Cтраница 3
Как уже указывалось, в большинстве случаев наряду с привитым сополимером целлюлозы образуется большее или меньшее количество гомополимера. Для приближенных определений этот метод вполне приемлем. Однако, даже при синтезе привитого сополимера целлюлозы без одновременного образования гомополимера, продукт реакции не является однородным по составу. Он всегда содержит наряду с привитым сополимером большее или меньшее количество исходной целлюлозы ( или ее эфира, например ацетата целлюлозы), не вступившей в реакцию привитой полимеризации. Количество целлюлозы, не вступившей в реакцию, может изменяться в очень. Количество непрореагировавшей целлюлозы или ее эфира также определяют, селективной экстракцией - действием / растворителей, в которых растворяется целлюлоза или ее эфир, но не растворяются привитой сополимер и гомополимер. Так, например, при прививке к ацетатам целлюлозы количество непрореагировавшего триацетата целлюлозы определяют экстракцией метиленхлоридом139 ( если привитые сополимеры не растворимы в этом растворителе), количество вторичного - ацетата целлюлозы - экстракцией ацетоном. [31]
Иониты высокой проницаемости были получены нами на основе сетчатого поливинилового спирта. Для придания иониту повышенной емкости ионогенные группы были введены способом прививки. Поскольку сетчатый поливиниловый спирт сильно набухает в воде, прививка макромолекул полиэлектролита проходит по всему объему гранул. Для получения высокопроницаемых ионитов была осуществлена прививка метакриловой кислоты, винилсульфокислоты, 2 5-ме-тилвинилпиридина из их водных растворов. Инициатором реакции привитой полимеризации служила окислительно-восстановительная система из перекиси водорода и хлорида двухвалентного железа. [32]
Так как стирол нерастворим в воде, удаление его с волокна путем многократных промывок затруднено. Поскольку температура кипения стирола значительно выше, чем воды, регенерация его из промывных и сточных вод путем отгонки невозможна. Процесс прививки по этому методу осуществляется в две стадии. На первой стадии ( до конверсии стирола 65 - 70 %) прививка идет так же, как и для других мономеров, - из водных эмульсий мономера с использованием двух - или трехкомпонентной окислительно-восстановительной системы. При достижении конверсии 65 - 70 % в водной эмульсии практически не остается свободного мономера-он весь сорбирован образовавшимися привитыми цепями полистирола. Поэтому на второй стадии процесса прививки добавляют органические инициаторы в виде водных эмульсий ( перекись бензоила гидроперекись изопропилбензола) или растворов в неполярных жидкостях ( трихлорэти-лен, толуол), не растворимых в воде. Эти инициаторы диффундируют через привитой полимер к ионам Fe2, связанным с карбоксильными группами макромолекулы целлюлозы. При этом возобновляется процесс полимеризации непрореагировавшего стирола, который вступает в реакцию привитой полимеризации или образует гомополимер. Следовательно, на второй стадии процесса прививки используется окислительно-восстановительная система Fe2 - гидроперекись изопропилбензола. [33]