Реакция - полиприсоединение
Cтраница 1
Реакции полиприсоединения принято называть реакциями полимеризации. [1]
Реакции полиприсоединения обычно сопровождаются выделением тепла, и в отсутствие теплоотвода они могут стать неуправляемыми. Выше уже упоминалось о том, какое важное значение имеет отвод тепла при блочной полимеризации стирола. [2]
Реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, и многие общие закономерности их синтеза очень схожи. Как и при поликонденсации, при реакциях полиприсоединения, когда применяются в процессах мономеры с функциональностью, равной двум, образуются полимеры линейной структуры, а из мономеров с функциональностью более двух образуются полимеры разветвленной или сетчатой структуры. [3]
Реакций полиприсоединения, протекающих как типичные ступенчатые реакции, но, в отличие от реакций поликонденсации, без выделения низкомолекулярных побочных продуктов, известно пока немного. К их числу следует отнести хорошо изученные реакции синтеза олигомеров и полимеров на основе полиизоцианатов. Так, при взаимодействии полиизоцианатов с полифункциональными спиртами или аминами образуются соответственно полиуретаны или поликарбамиды. [4]
Поскольку реакции полиприсоединения, как и реакции поликонденсации, протекают по ступенчатому механизму, для них характерны многие общие закономерности реакции поликонденсации. Как и в случае поликонденсации, при использовании исходных мономеров с функциональностью равной двум образуются полимеры линейной структуры; при использовании мономеров с более высокой функциональностью - разветвленные и сетчатые. [5]
Из реакций полиприсоединения в химии полимеров и в полимерной промышленности наибольшее внимание уделяется полимеризации олефинов и винильных соединений. Однако в последнее время олной из важных тем становится также полимеризация альдегидов и циклических окисей. [6]
Примерами реакции полиприсоединения являются реакции диэпоксидов с дикарбоновыми кислотами, полиаминами, бифе-нолами, полиспиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [7]
Главным отличием реакции полиприсоединения от поликонденсации является то, что она не сопровождается выделением низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Реакции полиприсоединения можно осуществлять теми же способами, что и реакции поликонденсации, а именно, в среде растворителей в гомогенной и гетерогенной фазах, в Массе, в эмульсии и суспензии, а также и межфазно. [8]
Полиуретаны получают реакцией полиприсоединения между полиспиртами ( поли-олами) и изоцианатами. [9]
В качестве катализаторов реакций полиприсоединения алкенов могут выступать не только кислоты и свободные радикалы, но и другие вещества. Выбор катализатора оказывает важное влияние на свойства образующихся полимеров. Например, в зависимости от выбора катализатора полимеризации этилена образующийся полиэтилен ( см. разд. [10]
Ко второму классу относятся реакции полиприсоединения, в которых тот же самый первоначально образовавшийся аддукт-радикал вместо разложения молекулы XY присоединяет другую молекулу олефина с образованием высшего аддукт-радикала ХС - С - С - С-аиз последнего путем дальнейшего такого же присоединения образуется полимер-радикал. Этот рост продолжается до тех пор, пока к концу полимер-радикала не присоединится Y с образованием конечного полимера. Мы рассмотрим эти два типа присоединения отдельно, но оба они смыкаются с реакциями телоприсоединения - реакциями, получившими такое название потому, что первоначально образовавшийся аддукт-радикал ХС - С - присоединяет только несколько молекул олефина до того, как присоединит концевую Y-группу с образованием молекулы теломера с низким молекулярным весом ХС ( С - QnY, где п - мало. [11]
Часто на каждой стадии реакции полиприсоединения происходит миграция одного атома водорода, чего не происходит при полимеризации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. В макромолекулах имеются концевые группы, по которым можно определить величину молекулы. [12]
Написать постадийн ю схему реакции полиприсоединения и объяснить, почему необходимо использовать избыток глицидола; оценить выход олигоэпоксиуретана. [13]
Полиуретаны образуются в результате реакции полиприсоединения олигоэфиров с изоцианатами. Олигоэфиры для полиуретанов получают поликонденсацией дикарбоновых кислот или их ангидридов с двух - и трехатомными спиртами. В качестве кислотного компонента обычно используют фталевый ангидрид и адипиновую кислоту, а из спиртов - глицерин, гликоли итри-метилолпропан. Олигоэфиры ( Af 500 - 1500), содержащие ре-акционноспособные гидроксильные группы, способны взаимодействовать с изоцианатами различного строения. [14]
 |
Гипотетическая диаграмма состояния тройной системы Объяснение в тексте. [15] |
Страницы: 1 2 3 4