Реакция - полирекомбинация
Cтраница 1
Реакция полирекомбинации как метод синтеза высокомолекулярных соединений принципиально отличается от реакции полимеризации тем, что исходные продукты не содержат двойных связей или функциональных групп. Она протекает по радикальному механизму, но имеет ступенчатый характер, а не цепной. Реакция полирекомбинации состоит в обработке мономера перекисью третичного бутила при 200 С в атмосфере азота. [1]
Реакция полирекомбинации и синтез поли-п-ксилилена не являются единственными примерами радикальной поликонденсации. Существует мнение34, что одной из элементарных стадий синтеза полимеров путем пиролиза алкилароматических углеводородов является стадия, аналогичная радикальной поликонденсации. [2]
Реакция полирекомбинации, открытая Коршаком, Сосиным и Чистяковой [1], заключается в чередующихся актах отрыва от исходного соединения подвижных атомов водорода и рекомбинации образующихся радикалов углеводородов или других исходных соединений. [3]
Реакция полирекомбинации подчиняется закономерностям, характерным для реакций поликонденсации ( ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, наличие низкомолекулярных продуктов - трет, бутанола и метана) - однако она, в отличие от реакции поликонденсации, является необратимым процессом; в ней отсутствует обратная реакция деструкции полимерной цепи. [4]
Синтез полимеров реакцией полирекомбинации удобно проводить в приборе, состоящем из четырехгорлой колбы конической формы со шлифованными тубусами объемом от 100 до 250 мл, снабженной мешалкой и герметичным затвором, капельной воронкой с ножкой такой длины, чтобы она была погружена в жидкость во время реакции, трубкой для ввода азота и коротким елочным дефлегматором, соединенным с нисходящим холодильником. Для равномерной подачи перекиси, в той части ножки капельной воронки, которая находится в паровой фазе, делается 2 - 3 отверстия. Прибавление перекиси ди-трет-бутила ведется со скоростью 5 - 7 капель в 1 мин. С, так как при более высокой температуре вместе с 7и / ет-бутиловъш спиртом и ацетоном уносится значительное количество перекиси. Летучие продукты конденсируются в приемнике, охлаждаемом сухим льдом с ацетоном, и разделяются в случае необходимости перегонкой на колонке или анализируются с помощью газожидкостной хроматографии. [5]
 |
Зависимость молекулярного веса ( коэффициента полимеризации Р полиарила-тов от соотношения о-аллилфе-нол ( АФ. диан. [6] |
Своеобразно поведение в реакции полирекомбинации такого монофункционального соединения, как бензойная кислота. [7]
Было исследовано поведение в реакции полирекомбинации различных алкильных производных ферроцена7, но все полученные полимеры не имели полупроводниковых свойств. [8]
Влияние полярного фактора на реакцию полирекомбинации качественно можно проследить при сопоставлении результатов обработки перекисью ди-дгере / п-бутила дифенилметана и его производных. Сам дифегтилметап при реакции полирекомбинации с ди-тредп-бутильной перекисью превращается I. [9]
Весьма различно ведут себя в реакции полирекомбинации алкильные производные ферроцена по сравнению с самим ферроценом. Так, из гомоанулярного диизопропилферроцена получен полимер III ( мол. Полимеру, полученному при введении в реакцию самого ферроцена, первоначально приписывали строение полиферроценилена ( IV) ( мол. [10]
 |
Схема центрифужного аппарата для микрокапсулиро-вания. 1 - ротор, 2 - вал ротора, 3 - вал внутреннего диска, 4 - охлаждающая среда, S - микрокапсулы. [11] |
С), осуществляют, используя реакцию полирекомбинации, га-ксилелена. Процесс проводят след, обр. [12]
 |
Схема центрифужного аппарата для микрокапсулиро-вания. 1 - ротор, 2 - вал ротора, 3 - вал внутреннего диска, 4 - охлаждающая среда, 5 - микрокапсулы. [13] |
С), осуществляют, используя реакцию полирекомбинации л-ксилелена. Процесс проводят след, обр. [14]
Петрова и Касумова [22, 23] получили растворимые высокомолекулярные полимеры реакции полирекомбинации из диэтилбензола, а затем осуществили [23] совместный процесс полирекомбинации диэтилбензола и полимеризации одновременно вводимого в реакцию стирола. При этом были получены как линейные растворимые сополимеры обоих компонентов с мол. [15]
Страницы: 1 2 3 4