Реакция - полирекомбинация
Cтраница 3
В связи с выделением низкомолекулярных продуктов в процессе реакции ( тпрете-бутиловый спирт, метан) и неценным ступенчатым механизмом роста макромолекул реакция полирекомбинации может рассматриваться как специфический случай реакции поликонденсации, основанной на реакциях сио-бодных радикалов в жидкой фазе. [31]
Имея некоторые характерные признаки реакции поликонденсации13 ( ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, выделение низкомолекулярных продуктов, например трет-бутнлового спирта), реакция полирекомбинации отличается от нее, по-видимому, отсутствием обратных процессов деструкции цепей высокополимера. Образование нерастворимого полимера может быть объяснено отрывом водорода тре / л-бутоксильными или метальными радикалами от ме-тильных групп макромолекул и сшиванием последних с образованием трехмерных структур. [32]
 |
Зависимость выхода продуктов ( в % к исходному углеводороду от количества перекиси тротьбутила ( 200. [33] |
Таким образом, полимер образуется в результате многократно повторяющихся актов возникновения и рекомбинации радикалов вторичного происхождения ( в данном случае углеводородных), поэтому данная реакция может быть названа реакцией полирекомбинации. [34]
К этому времени относится открытие новой реакции синтеза полимеров, реакции полирекомбинации, основанной на использовании насыщенных соединений, которые под действием перекиси превращаются в полимеры. При помощи реакции полирекомбинации получен ряд неизвестных ранее полимеров и показана ее пригодность для синтеза полимеров разнообразного строения, в том числе элементоорганических. Полищшлизация представляет собой еще один новый поликонденсациоппый процесс, в ходе которого получаются полимеры, содержащие в макромолекуле различные гетероцнклы. В настоящее время исследован механизм этой реакции и показана возможность синтеза этим путем большого числа новых ценных полимеров. [35]
К этому времени относится открытие новой реакции синтеза полимеров, реакции полирекомбинации, основанной на использовании насыщенных соединений, которые под действием перекиси превращаются в полимеры. При помощи реакции полирекомбинации получен ряд неизвестных ранее полимеров и показана ее пригодность для синтеза полимеров разнообразного строения, в том числе элементоорганических. Полициклизация представляет собой еще один новый поликонденсационный процесс, в ходе которого получаются полимеры, содержащие в макромолекуле различные гетеродиклы. В настоящее время исследован механизм этой реакции ж показана возможность синтеза этим путем большого числа новых ценных полимеров. [36]
Влияние полярного фактора на реакцию полирекомбинации качественно можно проследить при сопоставлении результатов обработки перекисью ди-дгере / п-бутила дифенилметана и его производных. Сам дифегтилметап при реакции полирекомбинации с ди-тредп-бутильной перекисью превращается I. [37]
Это отличает ее от остальных видов реакций полпконденсациоппого типа, интерпретируемых как ионные процессы. Мы рассмотрим здесь те случаи реакции полирекомбинации, которые приводят к образованию разпозвенных полимеров. [38]
 |
Логарифмическая зависимость отношения трет-бутилового спирта к ацетону ( lg А от обратного значения температуры ( в скобках даны значения Е2 15 - A. ккал / моль, А. Е 4 57 - tg ос-8, е 5 - 108. [39] |
В табл. 132 расположены наименее реакционноспособные соединения, в том числе лишенные подвижных а-водородных атомов. При значительном расходе перекиси в условиях реакции полирекомбинации эти метилированные производные могут вовлекаться в построение полимерной цепи. Из сопоставления молекулярных весов полимеров, полученных из исходных соединений реакцией полирекомбинации, видно, что имеется определенное соответствие между величиной молекулярного веса полимера и реакционной способностью исходного соединения в первом акте реакции - отрыве водорода с образованием радикала исходного соединения. [40]
 |
Загущающая способность присадок W-10 и Р-22 по отношению к маслу селектол-9. [41] |
Вольтоли получают действием электрических разрядов высокого напряжения и частоты на нефтяные масла, парафины, животные и растительные жиры. Другой метод получения присадок подобного типа основан на реакции полирекомбинации, протекающей при нагревании н-алканов с перекисями в атмосфере азота. Таким путем из н-алканов Си-Gig была получена присадка Р-22 с вязкостью 1327 9 мм2 / с при 50 С и 284 7 мм2 / с при 100 С. [42]
Реакция неравновесной поликонденсации протекает также в том случае, если химические связи между звеньями в полимере столь прочны, что они не разрываются в условиях проведения процесса под действием находящихся в системе реагентов. Примерами полимеров с такими связями могут служить полиаминотриазолы, образующиеся при поликонденсации гидразина с дикарбоновыми кислотами, и полимеры, получающиеся при некоторых реакциях полирекомбинации. [43]
К их числу принадлежит открытие Цигле-ром и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры; открытие способов получения привитых и блок-сополимеров; открытие циклополимеризации диеновых мономеров; применение дегидратационной полимеризации; открытие реакции полирекомбинации различных соединений; проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями; развитие гидролитической полимеризации циклических соединений; новые методы модификации целлюлозы; получение координационно-цепных полимеров. [44]
Реакция полирекомбинации как метод синтеза высокомолекулярных соединений принципиально отличается от реакции полимеризации тем, что исходные продукты не содержат двойных связей или функциональных групп. Она протекает по радикальному механизму, но имеет ступенчатый характер, а не цепной. Реакция полирекомбинации состоит в обработке мономера перекисью третичного бутила при 200 С в атмосфере азота. [45]
Страницы: 1 2 3 4