Cтраница 1
Реакция полициклизации может быть проведена в одну стадию или в две стадии. В первом случае сразу получают окончательный полимер, содержащий гетероциклы в основной цепи. Во втором случае реакцию разделяют на два отдельных этапа. На первом этапе образуется линейно-цепной полимер, еще не содержащий гетероциклов в основной цепи. На втором этапе происходит образование гетероциклов и получается циклоцеппой полимер с гетероцик-лами в основной цепи. [1]
Реакции полициклизации представляют собой область полимерной химии, которая в настоящее время интенсивно развивается. Ранее эти реакции практически не разрабатывались, поскольку в основном исследовались полимеры, уже производящиеся в промышленности, и определенные свойства от дельных полимеров. Хотя большинству химиков были известны работы по интра-интермо-лекулярной полимеризации, полигетероариленам, поликоординации, термостойким полимерам, лишь немногие из них смогли осознать, что в их основе лежит образование циклических структур в процессе полимеризации. [2]
В результате реакции полициклизации возникает полимер, содержащий различные гетероциклы в цепи. [3]
Второй этап реакции полициклизации, заключающийся в замыкании гетероциклов и превращении линейно-цепного полимера в циклоцепной полимер, чаще всего проводят путем нагревания в твердой фазе. Обычно реакцию проводят в атмосфере инертного газа или в вакууме. [4]
V-XI посвящены реакциям полициклизации с образованием металлоорганических циклосодержащих полимеров. V рассмотрены полимеры, содержащие металлы и остатки ненасыщенных углеводородов. VI-X рассмотрены полимеры с металлоорганиче-скими циклами в цепи, полученные поликоординацией, при этом в основу изложения ставится природа лиганда, участвующего в образовании хелатной связи. VI посвящена координационным полимерам с азотсодержащими лигандами; гл. [5]
В настоящее время реакция полициклизации исследована на примере полимеров, включающих в свою цепь такие гетероцлклы, как тиазоловьш [603], имидазоловъш [604-610], пиразоловый [611], триазоловый [612- 614], оксадиазоловъш [617-618], фталыимидный [619] и триазиновый [616] и др. циклы. [6]
В настоящее время реакция полициклизации исследована на примере полимеров, включающих в свою цепь такие гетерощтклы, как тиазоловьщ [603], имидазоловый [604-610], пиразоловый [611], триазоловый [612- 614], аксадиазоловый [617-618], фталыимидный [619] и триазиновый [616] и др. циклы. [7]
Упомянем лишь о реакциях полициклизации, приводящих к получению различных полигетероариленов [49, 50], а также о дегидрополикоиденса-цин [51] и окислительной дегидрополиконденсации [52, 53], которые широко используются для получения большого числа термостойких полимеров. [8]
В приведенных выше примерах реакции полициклизации исходные вещества на первой стадии процесса ведут себя как бифункциональные вещества и лишь на второй стадии по л и конденсации полностью реализуют свою функциональность. [9]
I - IV посвящены реакциям полициклизации, приводящим к образованию полимеров с карбоциклическими группировками. [10]
Еще более своеобразно проявляется функциональность исходных веществ в реакциях полициклизации. Во многих примерах полициклизации тетра-функциональные исходные вещества на первой стадии процесса ведут себя как бифункциональные соединения, полностью реализуя свою функциональность лишь на второй стадии поликонденсации. Это обусловливает возможность образования на их основе не разветвленных и в конечном итоге трехмерных макромолекул, а линейных никлоцепных полимеров. [11]
В книге рассмотрены реакции, идущие с замыканием цикла ( реакции полициклизации), которые позволяют синтезировать полимеры с уникальным комплексом свойств, в частности термостойкие полимеры. Большой интерес представляет химизм таких реакций, происходящих как в готовых полимерах, так и в процессе образования полимера. [12]
Большинство укаванных полимеров синтезируют двухстадийным методом, причем на первой стадии реакции полициклизации обычно получаются линейные продукты, растворимые и, следовательно перерабатываемые в изделия. Если эти полимеры далее подвергнуть циклизации ( вторая стадия) в виде готовых изделий, то образующиеся в результате циклизации неплавкие и нерастворимые циклолинейные структуры уже не нуждаются в дополнительной переработке. Таким образом, двухстадийность процесса полициклизации является ее несомненным преимуществом. [13]
Правильный выбор подходящей реакционной среды имеет большое значение иногда и в реакциях полициклизации. [14]
О наличии кинетического обрыва свидетельствует уменьшение обменной способности и активности катализатора при закоксовьша-нии, О наличии истинного обрыва в реакции полициклизации свидетельствует обнаружение ароматических углеводородов в продуктах крекинга. Если истинный обрыв происходит на ранней стадии уплотнения, когда степень нолицпкличности невелика ( бензол, нафталин, антрацен п их алкилпроизводные), то полученный после разрушения комплекса углеводород может десорбироваться с поверхности катализатора и может быть обнаружен аналитически в продуктах, покидающих реактор. [15]