Cтраница 3
I - IV посвящены реакциям полициклизации, приводящим к образованию полимеров с карбоциклическими группировками. Поэтому реакции полимеризации, на стадии роста цепи которых возникают двойные связи, относятся к реакциям, обсуждающимся в гл. Важно и то, что - электроны двойной связи могут участвовать в реакциях структурирования ( сшивания цепей), и, следовательно, в этом случае мы имеем дело с полифункциональными системами, аналогичными тем, которые характерны для реакций полициклизации вообще. В качестве примера укажем на линейные полимеры, полученные полимеризацией диолефинов с функциональностью четыре. III обсуждается полимеризация по Дильсу-Альдеру, а в гл. [31]
В основу построения книги положено химическое строение циклов, образующихся при полициклизации. I - IV рассмотрены реакции полициклизации с замыканием карбоциклов. V-XI посвящены синтезу полимеров с металл-или металлоид-содержащими циклами. Такое расположение материала, по мнению авторов, способствует лучшему его восприятию и отражает их стремление максимально помочь химикам, интересующимся синтезом полимеров с заданными свойствами. Книга позволяет установить, какая из реакций полициклизации может представить интерес для синтеза того или другого полимера. [32]
Она проявляется тем отчетливее, чем более высокую жесткость имеют макромолекулы конечного циклизованного полимера. При полициклизации ряда полимеров зафиксировано наличие по крайней мере двух стадий с различными величинами энергии активации. При этом завершающие стадии характеризуются более высокими значениями этого параметра. Так, например, энергия активации имидиза-ции полиамидокислоты на основе пиромеллитового диангидрида и 4 4 -диаминодифенилового эфира возрастает по мере протекания реакции от 95 до 125 кДж / моль [ 6, с. Одновременно возрастает пред-экспоненциальный множитель. Непосредственным результатом описанной выше зависимости кинетики процесса от гибкости молекулярной цепи является трудность достижения полной завершенности реакции полициклизации. Практически это приводит к тому, что конечные полимеры имеют дефектную химическую структуру, являясь, по выражению В. В. Крршака разнозвенными, что неблагоприятно отражается на их термических характеристиках. [33]