Реакция - полиэтерификация
Cтраница 3
При более высокой температуре в реакцию полиэтерификации начинают вступать и вторичные гидроксильные группы, благодаря чему рмола постепенно утрачивает способность к плавлению и растворению. Поскольку полиэтерификация относится к числу обратимых реакций, образование смолы при любых выбранных условиях проходит до достижения определенного состояния равновесия. Смещение равновесия в сторону образования смолы более высокого среднего молекулярного веса требует непрерывного удаления воды из реакционной смеси. [31]
Это хорошо согласуется с представлением о реакции полиэтерификации как реакции, катализируемой протонами. [32]
Кислотное число, характеризующее степень завершенности реакции полиэтерификации, определяется числом миллиграммов КОН, необходимым для нейтрализации 1 г нелетучей части алкидов. [33]
При изучении влияния различных катализаторов на реакцию полиэтерификации в растворе было установлено, что наиболее эффективными катализаторами являются ароматические сульфокислоты, в частности л-толуолсульфокислота. [34]
Девис [153] в своей работе по исследованию реакции полиэтерификации диэтиленгликоля и себациновой кислоты без растворителя при температуре 166 и реакции этерификации додецилового спирта и адипиновой кислоты пришел к выводу, что утверждение о том, что реакция поликонденсации, протекающая в отсутствие катализатора, является реакцией третьего порядка, не соответствует действительности, так как широкой области реакции поликонденсации ( 80 %) присущ второй порядок. Девис также указал, что никакого различия между кинетикой простой этерификации и полиэтерификации не существует. [35]
Реакция обменного разложения представляет собой наименее изученный случай реакции полиэтерификации, так как реакции этого рода пока еще имеют незначительное применение на практике. [36]
Флори [147] было проведено изучение и сравнение кинетики реакции полиэтерификации и этерификации. Реакция полиэтерификации была изучена на примере взаимодействия диэтиленгликоля и декаметиленгли-коля с адшшновой кислотой, реакция этерификации - на примере взаимодействия диэтиленгликоля с капроновой кислотой, лаурилового спирта с адипиновой кислотой и лаурилового спирта с лауриловой кислотой. В своих исследованиях Флори пришел к выводу о большом сходстве реакций полиэтерификации и этерификации и сделал вывод, что скорость реакции не зависит от длины молекул. Этот вывод подтвердил работу Рабиновича и Вуда, показавших, что вязкость не влияет на скорость реакции, исключая реакции с очень высокой вязкостью или когда большая часть столкновений приводит к реакции, и опроверг предположение Хьюза о том, что вязкость влияет на скорость реакции. [37]
В рассматриваемом расчете предполагается, что по мере прохождения реакции полиэтерификации средний молекулярный вес непрерывно увеличивается, пока не достигнет величины, достаточной для начала желатинизации. Поэтому величина среднего молекулярного веса Мср в момент желатинизации может служить основой для расчета рецептур алкидных смол. [38]
Этот вывод совпадает с наблюдениями, полученными при исследовании реакции полиэтерификации, когда было обнаружено, что исходные мономеры исчерпываются уже в начале реакции, но, несмотря на это, рост макромолекул продолжается далее вследствие их взаимодействия 1246 ] ( см. рис. 5, стр. [40]
Полимеры, содержащие свободные карбоксильные группы, способны также к реакциям полиэтерификации, которые используют для получения недавно разработанных водорастворимых эмалей и грунтовок горячей сушки. В простейшем случае полиэфир с одной боковой и двумя концевыми карбоксильными группами ( получаемый, например, при конденсации этиленгликоля и глицерина с избытком фта-левого или тетрахлорфталевого ангидрида) смешивается с многоатомным спиртом и подвергается горячей сушке. Водораствори-мость полимера достигается путем нейтрализации свободной кислоты летучим амином. При горячей сушке амин улетучивается, а карбоксильные группы этерифицируются многоатомными спиртами, образуя твердые покрытия с высокой степенью конденсации, стойкие к действию как воды, так и растворителей. Многоатомный спирт можно заменить более реакционноспособным полиэпокси-соединением, например эпоксидированным маслом с эпоксидными группами, реагирующими таким же образом, как гликоли, гидро-ксильные группы которых находятся у соседних атомов углерода. Для этой реакции наиболее подходящими катализаторами являются частично этерифицированные двух - или трехосновные минеральные кислоты, например дикрезилфосфат, нейтрализованный триметиламином. [41]
Синтезируют эти алкиды и без введения глицерина за счет участия в реакции полиэтерификации гидроксильной группы ацилыюго остатка риииноле-вой кислоты. [42]
Синтезируют эти алкиды и без введения глицерина за счет участия в реакции полиэтерификации гидрокснльной группы ацильного остатка рициноле-вой кислоты. [43]
В настоящем разделе будут рассмотрены работы, посвященные изучению отдельных особенностей реакции полиэтерификации и кинетики некоторых конкретных ее случаев. [44]
Равновесная поликонденсация имеет свои специфические особенности, которые можно разобрать также на примере реакции полиэтерификации. [45]
Страницы: 1 2 3 4