Реакция - бутадиен
Cтраница 1
Реакция бутадиена с циклогексеноном40, метилциклогексе-ноном 40 42 - 45 и другими цикленонами41 46 47 приводит к симметричным бициклическим г ис-аддуктам. Однако при конденсации изопрена с метилциклогексеноном, вследствие несимметричности как диенового, так и диенофильного компонента, возможно образование структурных изомеров. [1]
 |
Энергетический профиль для двух возможных вторых стадий при реакции. [2] |
Реакции бутадиена - 1 3 весьма характерны для класса сопряженных диенов. Это соединение вступает в такие обычные для алке-нов реакции, как каталитическое гидрирование и свободнорадикаль-ное или полярное присоединение, но эти реакции протекают легче, чем для большинства алкенов или для диенов с изолированными двойными связями. Кроме того, продукты часто образуются в результате конкурентного 1 2 - и 1 4-присоединения. Эти свойства были кратко рассмотрены в разд. В промежуточном соединении положительный заряд находится, главным образом на двух атомах углерода и любое из этих положений может атаковаться хлорид-ионом, что приводит к продуктам 1 4 - и 1 2-присоединения. [3]
Реакция бутадиена с рядом нульвалентных никелевых катализаторов дает набор циклоолигомеров [ см. схему (3.1); разд. Для получения максимального выхода четырехчленного продукта требуется тщательный выбор катализатора и его концентрации. Эта реакция сильно сказывается на выходе дивинилциклобутана, однако он может быть получен в больших количествах. [4]
Реакцию бутадиена с толуолом проводят при 90 в присутствии мелко измельченного натрия. Продукты реакции при действии серы циклизуются и дегидрируются. [5]
Изучение реакций бутадиена и путей использования их продуктов ни в коем случае не завершено. [6]
Однако при реакции бутадиена с дицианом как в газовой фазе при 500 - 700 С, так и в жидкой образуются лишь 2-цианопиридин и небольшие количества 2 2 -дипиридила. [7]
Например, при участия в реакции бутадиена или траиг-сичметрично замещенного алкена в качестве одного из реагентов при любой ориентации образуется один и тот же продукт, эноЪ - Ирисоед мнение обычно предпочтительнее, особенно в том случае, когда заместители X или Y являются ненасыщенными, например карбонильной группой. Преимущество этого, часто cie - рически более затрудненного способа присоединения является результатом комбинации диполяркого и вэн-цер-ваальсового притяжений, а также орбитальных взаимодействий, включающих группы X ( или Y) и диеновую систему, Относительная значимость каждого нз факторов, определяющих соотношение продуктов - зкзо - и э Л - присоедице. [8]
Важность вторичных сил притяжения в реакции бутадиена по Дильсу-Альдеру была отмечена Дьюаром [70 ], но его концепция отлична от предложенной Гоффманом и Вудвордом. [9]
Например, при участия в реакции бутадиена шш гра с-сямметричыо замещенного алкена в качестве одного из реагентов при любой ориентации образуется один и тот же продукт, знс. Присоедннеиие обычно предпочтительнее, особенно в том случае, когда заместители X или У являются ненасыщенными, например карбонильной группой. Преимущество этого, часто сте-рически более затрудненного способа присоединения является результатом комбинации диполярного и ван-дер-ваальеового притяжений, а также орбитальных взаимодействий, включающих группы X ( или V) и диеновую систему, Относительная значимость каждого нз факторов, оп - ределяюпда соотношение продуктов зкзв - и яйЛ - прнсоедипе. [10]
Например, при участия в реакции бутадиена шш граиг-сячметричыо замещенного алкена в качестве одного из реагентов при любой ориентации образуется один и тот же продукт, энда - Ирясоедмнение обычно предпочтительнее, особенно в том случае, когда заместители X или Y являются ненасыщенными, например карбонильной группой. Преимущество этого, часто сте-рически более затрудненного способа присоединения является результатом комбинации диполярного и вэи-цср-ваальсового притяжений, а также орбитальных взаимодействий, включающих группы X ( или Y) и диеновую систему, Относительная значимость каждого нз факторов, определяющих соотношение продуктов зкзв - и э Л - лрисоедипе. [11]
Изучение показало ( рисунок), что реакция бутадиена с окисью углерода и водой протекает быстрее, чем в случае метанола и анилина; синтез с анилином, по-видимому, идет несколько быстрее, чем в случае метанола. Реакции с диолефинами проводятся в присутствии пиридина; известно [4], что пиридин ускоряет ту стадию реакции, на которой реагирует компонент Н - А. В результате эта стадия перестает быть лимитирующей, что, по-видимому, и приводит к уменьшению влияния компонента Н - А на скорость реакции. [12]
Природу этих продуктов мы выяснили на примере реакции бутадиена с феноксидихлорфосфином. Около 50 % феноксидихлорфосфина возвращается обратно; кроме того, нами были выделены два продукта, оказавшиеся дифен-оксихлорфосфином и трифенилфосфитом. [13]
Отличие состоит лишь в том, что в реакции бутадиена образуется двойная связь циклогексена, а в реакции аллильного аннона несвязывающая / 7-орбнталь, несущая отрицательный заряд аннона циклопентана. [14]
Газоотводная трубка служит для увода не вступившего в реакцию бутадиена. Последний следует собирать s ледяную уксусную кислоту, помещенную в сосуд ( дрексеяь), газоотводная трубка которого соединена с вентиляцией. [15]
Страницы: 1 2 3