Реакция - бутадиен
Cтраница 2
Следует отметить, что большинство кинетических зависимостей по реакциям бутадиена, рассмотренных в работе [45], получены не по данным прямых опытов, а расчетами по составу продуктов дегидрирования бутилена. [16]
Сополимеризация бутадиена с акрилонитрилом не отличается существенным образом от реакции бутадиена со стиролом. [17]
Подобным образом Петров [42] показал, что присоединение алкилгипогалогенидов при реакции бутадиена с N-галогенамидами в спиртовых растворителях дает главным образом 1 2-хлорэфиры вместе с некоторым количеством 1, 4-изомеров. [18]
Наиболее быстрым и точным методом яв ляется метод, основанный на реакции бутадиена с малеиновым ангидридом. [19]
В табл. 5 приводятся отдельные данные по составу изомерных смесей, которые были выделены при реакциях 1-замещенных бутадиенов с несимметричными диенофилами. Удивительно, что электронный характер заместителей практически не влияет на направление присоединения; в каждом случае в основном образуется изомер с соседним расположением заместителей в циклогексеновом кольце. По мере роста температуры и с увеличением пространственных размеров заместителей возрастает доля изомера с 1 3-расположением заместителей; в самом крайнем случае соотношение изомеров соответствует статистическому распределению. [20]
Возможность использования кинетических закономерностей в аналитической реакционной газовой хроматографии для расчета начальных концентраций реагирующих соединений была показана в работе [16] на примере реакции бутадиена с малеиновым ангидридом. [21]
Первым известным соединением ненасыщенного углеводорода с металлом является, по-видимому, PtCl2 - C2H4, описанное [11] еще в 1827 г., но первое соединение, представляющее непосредственный интерес для настоящего обзора, было выделено в 1930 г. Райленом с сотрудниками [12] в результате реакции бутадиена с пентакарбо-нилом железа. [22]
Функцию диснофилыюго компонента люжет иногда выполнять и производное, из которого олсфиповое соединение образуется только в ходе собственного диенового синтеза. Примером тому служит реакция бутадиена или изопрена с р-пропиолактоном [3104], которая приводит к такому же результату, что и присоединение акриловой кислоты ( CAT. [23]
Как известно, бутадиен и этилен реагируют друг с другом при высоких температурах с образованием циклогексена. Так же, путем реакции бутадиена с пропаном, образуется метилциклогексеп. Нафтены превращаются в ароматические углеводороды термическим дегидрированием. Все эти ответвления классической реакции Дильса-Альдера доказаны прямыми опытами. [24]
Энергии активации исследуемых реакций были определены графически на основании линейной зависимости логарифма константы скорости от величины, обратной температуре. Значения энергии активации для реакции бутадиена и изопрена с малеиновым ангидридом практически не отличались от опубликованных ранее в литературе. Таким образом, импульсным хроматографическим методом можно достаточно точно определить константы скорости и энергии активации для бимолекулярных реакций. [25]
 |
Зависимость энергии взаимодействия от интегралов перекрывания между сближающимися центрами бутадиена и этилена в конфигурации типа X. Значения, что отвечает. [26] |
ППЭ, ъ которой энергетическая характеристика представлена энергией взаимодействия. На рис. 119 представлен участок ППЭ реакции бутадиена с этиленом, соответствующий сближению реагентов в конфигурации типа X. По мере сближения реагентов энергия взаимодействия увеличивается. Как видно из рис. 119, рассчитанный путь реакции связан с одновременным и равномерным сближением соответствующих центров. Это и есть условие согласованной и притом синхронной реакции циклоприсоединения. Указанный результат подтвержден строгими ab initio расчетами ППЭ реакции бутадиена с этиленом. [27]
Для количественного определения бутадиена в смесях с другими насыщенными и ненасыщенными углеводородами был разработан целый ряд методов, отличающихся большей или меньшей степенью точности. Наиболее быстрым и точным из них является метод, основанный либо на реакции бутадиена с малеиновым ангидридом ( см. стр. [28]
 |
Гидрокарбоксилирование бутенов в пиридине и диоксане. [29] |
Благоприятное влияние пиридина ( как правило, изомеры нормального строения более ценны) на изомерное соотношение, по-видимому, не ограничивается реакцией гидрокарбоксилирования. Результаты, сходные с изложенными выше для реакции гидрокарбоксилирования бутадиена, были получены и для реакции бутадиена с окисью углерода и анилином в пиридине; при взаимодействии бутадиена с окисью углерода и метанолом в пиридине диэфир ади-пиновой кислоты был получен в качестве основного продукта. [30]
Страницы: 1 2 3