Cтраница 2
Заместители в диацетилене оказывают значительное влияние на протекание и направление реакции присоединения спиртов. Как и в других случаях, монозамещенные диацетилены в реакции со спиртами более реакционноспособны, чем дизамещенные. [16]
Основные катализаторы, такие, как этилат натрия, позволяют проводить реакцию присоединения спирта к карбо-диимиду в мягких условиях. Меркаптаны реагируют с карбодиимидом аналогичным образом, при этом продуктами реакции оказываются эфиры псевдотиомочевин. [17]
Основные катализаторы, такие, как этилат натрия, позволяют проводить реакцию присоединения спирта к карбо-диимиду в мягких условиях. [18]
В работах А. Е. Фаворского и Шостаковского1 - 38 13: приведены наиболее удачные условия проведения реакции присоединения спиртов к ацетилену. [19]
Присоединение водорода к окисному кольцу при каталитическом гидрировании, не подчиняющееся правилу Марковиикова - Красуского, можно объяснить, по аналогии с реакциями присоединения спиртов в кислой среде, промежуточным образованием оксониевых соединений. Предположение о промежуточном образовании альдегидов кажется мало вероятным. [20]
Простые эфиры винилового спирта получаются из ацетилена и спиртов по реакции: HCsCH ROH - ROCH CHz. Реакция присоединения спиртов к ацетилену открыта А. [21]
Исследования превращений простых виниловых эфиров фуранового ряда показали, что их реакционная способность существенно не отличается от таковой алкилвиниловых эфиров. Изучены гидролиз, гидрирование, реакции присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогенов и галогенводородов на примере винилфурфурилового и винилтетрагидрофурфурилового эфиров и винилового эфира пирослизевой кислоты. [22]
Если эти результаты перенести ( экстраполировать) на реакцию присоединения спиртов к олефинам, то в случае циклического оле-фина при обычных условиях ( температура и давление) эта реакция термодинамически невозможна. При этих условиях, как было указано Конантом и Кистяковским [8], могут иметь место только реакции замещения. [23]
Хроматограмма продуктов взаимодействия ВОЭ с ТБОТ. [24] |
Тетрабутоксититан ( ТБОТ) производится отечественной промышленностью. В отличие от алко-голятов щелочных металлов, широко используемых в качестве катализаторов переэтерификации, ТБОТ не катализирует реакции присоединения спиртов по двойным связям акрилатов и метакрилатов. [25]
Третичные спирты не присоединяются к олефинам, так как у них нет jaToMOB водорода при ja - атоме углерода. Значения констант реакций переноса для спиртов невелики, поэтому эти реакции протекают при большом избытке спирта. Свет, перекиси или азосоединения инициируют реакции присоединения спиртов к олефинам. [26]
Хотя имеются сообщения о том, что некоторые реакции присоединения спиртов к олефинам инициируются светом, наиболее значительные успехи были достигнуты в случае реакций, которые инициировались перекисью трет-бутила. Ацилперекиси претерпевают разложение в присутствии спиртов и, как правило, не являются эффективными инициаторами ( об инициаторах см. стр. Однако перекись бензоила была с успехом применена для инициирования реакций присоединения спиртов к перфтор-алкенам. Азо - б с - ( изобутиронитрил) также не эффективен в качестве инициатора в реакциях присоединения спиртов, вероятно, из-за стабильности радикала инициатора. [27]
Хоти имеются сообщения о том, что некоторые реакции присоединения спиртов к олефинам инициируются светом, наиболее значительные успехи были достигнуты в случае реакций, которые инициировались перекисью mpem - бутила. Ацилперекиси претерпевают разложение в присутствии спиртов и, как правило, не являются аффективными инициаторами ( об инициаторах см. стр. Однако перекись бензоила была с успехом применена для инициирования реакций присоединения спиртов к перфтор-алкенам. Азо-бис - ( изобутиронитрил) также не эффективен в качестве инициатора в реакциях присоединения спиртов, вероятно, из-за стабильности радикала инициатора. [28]
Хоти имеются сообщения о том, что некоторые реакции присоединения спиртов к олефинам инициируются светом, наиболее значительные успехи были достигнуты в случае реакций, которые инициировались перекисью mpem - бутила. Ацилперекиси претерпевают разложение в присутствии спиртов и, как правило, не являются аффективными инициаторами ( об инициаторах см. стр. Однако перекись бензоила была с успехом применена для инициирования реакций присоединения спиртов к перфтор-алкенам. Азо-бис - ( изобутиронитрил) также не эффективен в качестве инициатора в реакциях присоединения спиртов, вероятно, из-за стабильности радикала инициатора. [29]
Хотя имеются сообщения о том, что некоторые реакции присоединения спиртов к олефинам инициируются светом, наиболее значительные успехи были достигнуты в случае реакций, которые инициировались перекисью трет-бутила. Ацилперекиси претерпевают разложение в присутствии спиртов и, как правило, не являются эффективными инициаторами ( об инициаторах см. стр. Однако перекись бензоила была с успехом применена для инициирования реакций присоединения спиртов к перфтор-алкенам. Азо - б с - ( изобутиронитрил) также не эффективен в качестве инициатора в реакциях присоединения спиртов, вероятно, из-за стабильности радикала инициатора. [30]