Cтраница 2
Для реакции присоединения хлора, брома, а также ClBr и IC1 к алленам предложен механизм, включающий образование винильного или аллильного карбокатнона с последующим присоединением галогенид-иона. [16]
Протеканию реакции присоединения хлора способствует свет. В качестве источника света используют лампы специальной конструкции или обыкновенные осветительные лампы мощностью 0 5 - 1 кет. Процесс обработки бензола хлором может проводиться как в аппаратах непрерывного, так и периодического действия. [17]
В реакциях присоединения хлора и брома к олефиновым связям теплота реакции ДЯ равна 30 - 40 ккал / моль, a AS0 - около 0 02 ккал / моль. В случае присоединения иода к двойным олефиновым связям тепловой эффект заметно ниже - от 9 до 10 ккал / моль. [18]
В реакциях присоединения хлора и броди) к олефпновым связям теплота реакции ДЯ равна 30 - 40 ккал / моль, а Д5 - около 0 02 ккал / моль. В случае присоединения иода к двойным олефпновым связям тепловой эффект заметно ниже от 9 до 10 акал / моль. [19]
Константы равновесия реакций присоединения хлора к олефинхлоридам [ уравнения ( 12 - 16) ] резко уменьшаются с повышением температуры. Реакции образования олефинхлоридов дегидро-хлорированием насыщенных полихлоридов С2, протекающие с поглощением тепла [ уравнения ( 17 - 22) ], с повышением температуры сдвигаются вправо, на что указывают значения констант равновесия этих реакций. [20]
Повторное исследование реакции присоединения хлора к три-фенилфосфиту в гексановом растворе показало, что образующееся бесцветное твердое вещество дает в спектре ЯМР 31Р в различных растворителях лишь один сигнал, соответствующий трифеноксиди-дихлорфосфорану. [21]
Это обусловлено возможностью реакции присоединения хлора, даже связанного в хлоралкане, по месту кратной связи углеводорода. [22]
Во многих методиках реакцию присоединения хлора и брома к газообразным олефинам рекомендуют проводить в среде галоидопроиз-водного, который должен получаться в результате реакции. Так, например, дихлорэтан получают, пропуская этилен и хлор в охлаждаемый льдом дихлорэтан. При проведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы в реакционной смеси не было избытка галоида, так как многие дигалоидопарафины ( за исключением дигалоидэтанов) очень легко подвергаются дальнейшему действию хлора или брома. [23]
При хлорировании олефинов, помимо реакции присоединения хлора, имеет место замещение водорода на галоид, в результате чего образуются полихл ор углеводороды. [24]
Неразрывно с этим механизмом стоит реакция присоединения хлора к алкилвиниловым эфирам, протекающая только лишь в присутствии минеральных кислот. [25]
Получение гексахлорана основано на описанной выше реакции присоединения хлора к бензолу. В промышленном масштабе, этот процесс проводят Е; жидкой фазе при облучении реакционной среды ультрафиолетовыми лучами. Для хлорирования применяют стильные, аппараты кол о. [26]
Установлено, что при хлорировании происходят реакции присоединения хлора, замещения водорода хлором, дегидро-хлорирования и уплотнения хлорированных продуктов. Глубоко хлорированные аофальтены, смолы, гудрон и другие остаточные нефтепродукты при присоединении полиатиленполиамина образуют твердый зернистый аминопродукт, обладающий высокой обменной емкостью. [27]
Были рассчитаны энергии активации и для реакций присоединения хлора к этилену; при расчетах также предполагали два возможных механизма - радикальный или бимолекулярный. Их значения оказались близки ( 28 5 и 25 2 ккал / моль соответственно), однако меньше ( при одинаковых условиях), чем для реакций замещения. Ингибирующее действие кислорода и в этом случае говорит в пользу радикального механизма. [28]
О том, что свет может вызвать реакцию присоединения хлора к ацетилену в газообразной фазе, было указано еще в первых исследованиях в этой области. [29]
Алкины, подобно алкенам, участвуют в реакциях присоединения хлора и брома. Отличие состоит лишь в том, что алкин может присоединить две молекулы галогена, а алкен - только одну. [30]