Cтраница 3
Симметричный дихлорэтан впервые был получен в 1795 г. реакцией присоединения хлора к этилену. Этот метод получения дихлорэтана в настоящее время широко распространен в промышленности. При хлорировании этилена имеет место также реакция замещения дихлорэтана, приводящая к образованию в качестве побочных продуктов трихлорэтана и тетрахлор-этана. Выход хлоропродуктов увеличивается с повышением температуры реакции. [31]
Трудно привести сколько-нибудь удовлетворительные общие условия получения дихлоридов с помощью реакций присоединения хлора из-за побочных процессов, часто сопровождающих эти реакции. На практике предпочитают способы получения 1 2-дигалогензамещенных соединений, не связанные с присоединением. Губен-Вейль [17] также дает сводку по применению 1 2-присоединения для получения дихлоридов. Для нереакционноспособных олефинов в качестве катализатора рекомендуется использовать свет. Находят применение также различные гетерогенные катализаторы и некоторые соединения типа катализаторов Фриделя - Крафтса. [32]
Реакции присоединения НС1 к газообразным олефиновым углеводородам протекают труднее, чем реакции присоединения хлора. [33]
Реакции присоединения хлора протекают по цепному - радикальному механизму, аналогично реакции присоединения хлора к этилену. [34]
При электрофильном присоединении брома наблюдаются те же общие закономерности, что и в реакциях присоединения хлора. [35]
Наличие в ядре бензола системы сопряженных двойных связей обусловливает и в данном случае возможность реакции присоединения хлора. Однако эта реакция осуществляется лишь при условии отсутствия катализатора хлорирования и кислорода и, лучше, при солнечном освещении. [36]
Газофазное хлорирование олефинов может быть рентабельным, если снизить температуру реакции до 400, при которой уже практически отсутствует реакция присоединения хлора, а деструктивное хлорирование незначительно. Существенное влияние имеет также снижение соотношения между реагирующими газами. [37]
При хлорировании хлористым сульфурилом 1 4 - г ыс-полибута-диена в растворе хлористого метилена, хлороформа или четырех-хлористого углерода наряду с реакцией присоединения хлора по двойным связям происходит сшивание полимера. [38]
Присоединение хлористого водорода к олефиновому углеводороду, не находящемуся in statu nascendi ( подобно тому, как это наблюдается при реакции дегидрохлорирования), протекает значительно медленнее, чем реакция присоединения хлора. Благодаря этому значительно преобладает реакция присоединения хлора к амиленам. [39]
Он может применяться для процессов фторирования органических веществ. Реакции присоединения хлора и брома и термического разложения фтористой ртути описаны ниже. [40]
В большинстве случаев реакции присоединения галогенов протекают путем транс-присоединения и, по всей вероятности, через промежуточное образование такого галогенониевого иона. Для реакций присоединения хлора наблюдаются некоторые отклонения. Очевидно, хлорониевый ион, по крайней мере в некоторых условиях, менее устойчив, чем простой р-хлор-карбониевый ион. [41]
Эквимолекулярное хлорирование олефинов при низкой температуре, К. [42] |
Присоединение хлора к алкенам протекает при относительно низких и умеренных температурах, ниже критической температуры, при которой начинается заместительное хлорирование. На ускорение реакции присоединения хлора оказывает влияние повышение температуры ( но до более низкой, чем температура, при которой идет замещение), действие света, растворителей и катализаторов. [43]
После введения компонентов в реакцию очень скоро наблюдается появление на стенках колбы жидкого, 3 - дихлорэтш1 - метилового эфира, количество которого постепенно увеличивается. Для проведения реакции присоединения хлора к 29 г ( 0.5 моля) винилметилового эфира требуется около 5 час. В конце реакционная масса приобретает зеленовато-желтый цвет вследствие растворения в ней некоторого количества хлора. [44]
Любопытную особенность представляют собой смеси ацетилена с хлорпроизводными. В результате возможности реакций присоединения хлора, даже связанного, по местам двойных и тройных связей такие смеси взрываются легче смесей с соответствующим ( хлорпроизводному) углеводородом. Такие особенности хлорпроизводных необходимо учитывать при определении взрывобезопасности технологических режимов ряда производств. [45]