Cтраница 3
Сравнение скоростей реакции присоединения галогенов показало, что хлор присоединяется быстрее всего, иод наиболее медленно, а бром занимает промежуточное положение. Однако хлор редко применяют для - количественного анализа из-за трудности измерения количества реагента и других осложнений. [31]
Теперь обсудим реакцию присоединения галогенов к алкену, которая протекает в темноте и в которой не участвуют свободные радикалы. Как же протекает этот процесс ионного присоединения. [32]
Высокой активностью в реакции присоединения галогенов обладает и полипропилацетилей. [33]
В отдельных случаях реакция присоединения галогена сопровождается некоторыми структурными изменениями полисопряженной системы ( димеризация. [34]
В большинстве случаев реакции присоединения галогенов протекают путем транс-присоединения и, по всей вероятности, через промежуточное образование такого галогенониевого иона. Для реакций присоединения хлора наблюдаются некоторые отклонения. Очевидно, хлорониевый ион, по крайней мере в некоторых условиях, менее устойчив, чем простой р-хлор-карбониевый ион. [35]
Величина ДО0 в реакциях присоединения галогенов к двойным ( олефнновым) связям типа СПН П - - Х - С Н2 гХ; также имеет отрицательные значения в широком интервале температур, а именно до 1000 СС при хлорировании, до 700 С - при бромиповании и лишь до 50 Г С - в случае иода. [36]
В разделе, посвященном реакции присоединения галогена по месту двойной связи обоих мономеров, мы говорили, что уже при слегка повышенной температуре протекает также и побочная реакция замещения ( см. стр. Если при действии галогена температура поднимается свыше 200, то происходит только субституционпое галогенировапие, которое имеет радикальный механизм ( ср. [37]
В сущности вся специфика реакций присоединения галогенов к оле-финам заключается в том, что сперва образуется полярное МС. Известно, что в жидкой сильно димеризованнои уксусной кислоте диэлектрическая проницаемость растет с температурой значительно больше, чем для неполярных молекул. [38]
Мы видели при рассмотрении реакций присоединения галогенов, что в том случае, когда образующийся карбкатион стабилизирован за счет внутренних факторов, реакция может идти как через свободный ион, так и через ионную пару. [39]
Пример несовпадения ( терМОДИНаМИЧССКИЙ КОНТРОЛЬ. ЕСЛИ кинетического нтермодинамического п / пппгтч, игтянлктрния ПЯИНПИРГИЯ. [40] |
Аналогичная картина наблюдается в реакциях присоединения галогенов к бутадиену. В то же время при броми-ровании бутадиена образуется равновесная смесь дибромидов. [41]
Теплоты реакций присоединения галогенов к этилену. [42] |
В заключение можно кратко охарактеризовать реакции присоединения галогенов к олефинам. В табл. 14.2 приведены теплоты реакций присоединения галогенов к этилену. Можно предсказать, что реакционная цепь присоединения хлора и брома к олефинам достигает большой длины. Иод присоединяется только в особых условиях и предпочитает реагировать с атомом галогена алкилгалогенида, как обсуждалось на стр. [43]
Значительный вклад в изучение механизма реакции присоединения галогенов был сделан при исследовании стереохимии зтой реакции. Известен ряд олефинов, которые присоединяют бром очень стереоспецн-фнчно, давая продукты ( шта-присоединения. [44]
Значительпый вклад в изучение механизма реакции присоединения галогенов был сделан при исследовании стереохимии зтой реакции. Известен ряд олефинов, которые присоединяют бром очень стереоспецн-фнчно, давая продукты анти-присоединении. [45]