Cтраница 2
Легкость реакции нуклеофильного присоединения зависит от нуклеофильных свойств атакующего агента ( разд. Так, анионы обладают большей нуклеофиль-ностью, чем соответствующие нейтральные молекулы; анионы тем более нуклеофильны, чем менее электроотрицателен атом, несущий заряд; ну-клеофильная способность повышается сс-эффектами ( разд. [16]
В реакциях нуклеофильного присоединения по карбонильной группе большое значение имеет кислотный катализ. [17]
В реакциях нуклеофильного присоединения другого типа нейтральный продукт присоединения подвергается дегидратации с образованием двойной связи между карбонильным углеродом и нуклеофильным агентом. Такой тип присоединения реализуется в реакциях карбонильных соединений с большой группой азотистых нуклеофильных реагентов: первичных и вторичных аминов, гидроксиламина, семикарбазида, гидразина и его производных. [18]
Описаны некоторые реакции нуклеофильного присоединения по двойной связи третичных винилфосфинов, приводящие к замещенным фосфинам. [19]
Стереоселективность таких реакций нуклеофильного присоединения к ациклическим алкенам изучена мало. Нуклеофильное присоединение происходит также и с подходящими алкинами, причем более легко, чем с соответствующими алкенами. [20]
Ряд таких реакций нуклеофильного присоединения представляет значительный интерес для синтеза. [21]
Исследование кинетики реакций нуклеофильного присоединения показывает, что их механизм, по-видимому, ближе к синхронному. На это указывает зависимость скорости от концентрации HY или какого-либо другого соединения с кислотными свойствами, что исключает двухстадийный механизм. [22]
Анализ механизма реакций нуклеофильного присоединения к активированной этиленовой связи позволяет рассмотреть вопросы реакционной способности этих соединений и вопросы ориентации атаки нуклеофила в случае а р-дизамещенных олефинов с единой точки зрения, а именно: с точки зрения стабильности промежуточно образующегося карбаниона. Несомненно, более правильным является сравнение переходных состояний, ведущих к этим карбанионам. [23]
Энергетическая диаграмма реакции нуклеофильного присоединения к карбонильному соединению представлена на рис. 19.2. Переходное состояние в большинстве реакций нуклеофильного присоединения ближе по строению к аддукту, чем к исходному карбонильному соединению. [24]
Кинетические закономерности реакций нуклеофильного присоединения, в которых в качестве электрофила выступают трехчленные гетероциклы, такие как пропиленсульфид [44, 45] и этилено-ксид [34, 46-51], во многом отличаются от тех, что характеризуют реакции присоединения к двойной связи. [25]
Другим примером реакций нуклеофильного присоединения являются реакции, протекающие при взаимодействии непредельных соединений с диазометаном. Последний представляет очень интересное соединение, обладающее большой реакционной способностью. [26]
Другим примером реакций нуклеофильного присоединения яв ляются реакции, протекающие при взаимодействии непредельных со единений с диазометаном. Последний представляет очень интересно соединение, обладающее большой реакционной способностью. [27]
Общая схема реакций нуклеофильного присоединения AN к карбонильной группе включает нуклеофильную атаку по карбонильному лтому углерода, за которой следует присоединение электрофила к атому кислорода. [28]
В этих реакциях нуклеофильного присоединения кислота не выделяется, поэтому добавление щелочи в ванну при крашении необходимо лишь для превращения исходного красителя в реакцион-носпособную форму. [29]
Большое значение имеют реакции нуклеофильного присоединения к несущему положительный заряд карбонильному углероду. [30]