Cтраница 3
Таким образом, реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе весьма многочисленны и разнообразны. В большинстве случаев они являются многостадийными, причем соотношение скоростей отдельных стадий сильно изменяется в зависимости от используемых реагентов и условий реакции, что может вносить большие осложнения в количественное описание кинетики процесса. В связи с этим разберем первоначально реакции, в которых процесс останавливается на образовании продукта присоединения. [31]
Ацетилен вступает в реакции нуклеофильного присоединения к карбонильным группам. Под влиянием основного катализатора ацетилен взаимодействует с ацетоном. [32]
Их получение по реакции нуклеофильного присоединения ацстиленидоо по карбонильной группе альдегидов и кетонов - это настолько хорошо отработанный метод, что можно уверенно относить пропаргиловные спирты 134 любых структурных типов к разряду легко доступных соединений. [33]
Их получение по реакции нуклеофильного присоединения ацстиленидоп по карбонильной группе альдегидов и кетонов - это настолько хорошо отработанный метод, что можно уверенно относить пропаргиловные спирты 134 любых структурных типов к разряду легко доступных соединений. [34]
Их получение по реакции нуклеофильного присоединения ацетиленидов по карбонильной группе альдегидов и кетонов - это настолько хорошо отработанный метод, что можно уверенно относить пропаргиловные спирты 134 любых структурных типов к разряду легко доступных соединений. [35]
При рассмотрении механизма реакций нуклеофильного присоединения к диацетилену молекулу последнего можно представить двояко: как сопряженную систему тройных связей или как молекулу замещенного ацетилена, в котором одна этинильная группа по отношению к другой, в условиях реакции, является олектроноакцепторным заместителем. [36]
При рассмотрении механизма реакций нуклеофильного присоединения к диацетилену молекулу последнего можно представить двояко: как сопряженную систему тройных связей или как молекулу замещенного ацетилена, в котором одна этинильная группа по отношению к другой, в условиях реакции, является электроноакцепторным заместителем. [37]
Особое место среди реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе альдегидов и кетонов занимает реакция, открытая Виттигом. Она позволяет замещать карбонильный кислород на метиленовую и замещенную метиленовую группы и синтезировать таким образом из альдегидов или кетонов соответствующие алкены. Реактив Виттига, который используют для этого превращения, готовят, смешивая соответствующий галогенид с трифенилфосфином ( получают из хлорида фосфора ( Ш) и фенилмагнийбромида, см. разд. [38]
На первой стадии реакций нуклеофильного присоединения нуклеофил отдает свою пару электронов на образование связи с одним из атомов углерода двойной или тройной связи, приводя тем самым к локализации jt - электронов на другом атоме углерода, в результате чего образуется карбанион. [39]
Описаны многочисленные примеры реакций нуклеофильного присоединения сульфиновых кислот к кратным связям. Например, метилакрилат, акриламид, малеиновый ангидрид, акрилонитрил и винилкетоны присоединяют сульфинат-анионы в реакциях нуклеофильного присоединения по Михаэлю. Описаны также аналогичные присоединения к активированным ацетиленам и алленам. Сульфиновые кислоты присоединяются к хиионам, а образующиеся аддукты ароматизируются путем енолизации с образованием производных гидрохинона. При присоединении сульфинат-анионов к альдегидам получаются а-гидроксисульфоны ( см. разд. Менее детально изучены реакции присоединения к азотистой кислоте, азобензолу и диазониевым солям. [40]
Описаны многочисленные примеры реакций нуклеофильного присоединения сульфиновых кислот к кратным связям. Например, метилакрилат, акриламид, малеиновый ангидрид, акрилонитрил и винилкетоны присоединяют сульфинат-анионы в реакциях нуклеофильного присоединения по Михаэлю. Описаны также аналогичные присоединения к активированным ацетиленам и алленам. Сульфиновые кислоты присоединяются к хинонам, а образующиеся аддукты ароматизируются путем енолизации с образованием производных гидрохинона. При присоединении сульфинат-анионов к альдегидам получаются а-гидроксисульфоны ( см. разд. Менее детально изучены реакции присоединения к азотистой кислоте, азобензолу и диазониевым солям. [41]
Кинетические примеры ограничены реакциями нуклеофильного присоединения ( разд. [42]
Так как в реакциях нуклеофильного присоединения по карбонильной группе реакционная способность нуклеофила зависит от его основности, а в 5 2-реакциях - от нуклеофильности, применяя сравнительно малоосновные, но сильнополяризуемые нуклео-филы, удается осуществить механизм ВАШ2 и в других случаях. [43]
Так как в реакциях нуклеофильного присоединения по карбонильной группе реакционная способность нуклеофила зависит от его основности, а в 5А2 - реакииях - от нуклеофильности, применяя сравнительно малоосновные, но сильнополяризуемые нуклеофилы, удается осуществить механизм ВА1к2 и в других случаях. [44]
Бутадиенилфосфиновые эфиры в реакциях нуклеофильного присоединения оказываются несколько более активными по сравнению с тиоаналогами. [45]