Cтраница 3
Именно в реакциях продолжения цепи происходит превращение исходных веществ в продукты реакции. Цепные реакции, как правило, включают две или большее число элементарных стадий продолжения цепи. [31]
Участие катализатора в реакции продолжения цепи объясняет и снижение концентрации перекиси в катализированном окислении. [32]
При изучении механизма реакции продолжения цепей было установлено, что представление Н. Н. Семенова [24] о конкуренции двух реакций перекисного радикала справедливо не только для газофазных реакций, но и для процессов окисления органических соединений в жидкой фазе. Наряду с основной реакцией продолжения цепей в некоторых случаях протекает изомеризация перекисных радикалов, сопровождающаяся разрывом связи С-С. [33]
При изучении механизма реакции продолжения цепи установлено, что представление Н. Н. Семенова о конкуренции двух реакций перекисного радикала оказывается справедливым не только для газофазных реакций, но и для процессов окисления органических соединений в жидкой фазе. [34]
Ниже приводятся примеры реакций продолжения цепи для важнейших классов химических процессов, протекающих по цепному механизму. [35]
Предэкспоненты констант скорости реакции продолжения цепи R02 RH для разных углеводородов колеблются в пределах от 104 до 108 л / моль - сек, а величины энергий активации от 4 до 12 ккал / моль. [36]
Обычно принимается, что реакции продолжения цепи протекают в объеме. При этом считается, что, даже если инициирование цепей происходит на поверхности, возникающие радикалы все же вылетают в объем, где и наблюдается гомогенное развитие цепей. [37]
В некоторых случаях в реакции продолжения цепи наряду со свободными радикалами могут участвовать в качестве активных центров ионы металлов переменной валентности. Например, в присутствии малых добавок солей железа ( III) разложение перекиси водорода проходит в результате трех чередующихся стадий ( более полно процесс рассмотрен в § 5 гл. [38]
Участие гетерогенного катализатора в реакции продолжения цепи проявляется в изменении скоростей и направления изомеризации пере-кисных радикалов. На примере жидкофазного окисления бутана ранее было показано, что под влиянием металлической поверхности наряду с обычной объемной реакцией продолжения цепи R02 RH появляется новая реакция продолжения цепи, изомеризация и распад. [40]
Длина цепи определяется конкуренцией реакций продолжения цепи [ реакция 1) ] и реакции обрыва цепи. Из опытных данных, полученных в работе М. С. Немцова, следует, что, если судить по образующимся продуктам, длина полимерной цепочки равна 4 - 5 звеньям. [41]
Длина цепи определяется конкуренцией реакций продолжения цепи [ реакция 1) ] и реакции обрыва цепи. Из опытных данных, полученных в работе М. С. Немцова, следует, что, если судить по образующимся продуктам, длина полимерной цепочки равна 4 - 5 звеньям. [42]
Аррениусовские факторы А для реакций продолжения цепи малы и такого порядка, которого следовало бы ожидать из теории активированного комплекса для бимолекулярной реакции между двумя большими молекулами ( см. табл. XII.2), энергии активации реакции продолжения, значения Ер также невелики и того же порядка, что и величины энергии активации подобных реакций присоединения радикалов по двойной связи в газовой фазе. Значения А ( лежат в интервале, который следует ожидать для реакций, лимитированных диффузий ( см. разд. At для винилхлорида, которое, по-видимому, ошибочно. [43]
Аррениусовские факторы А для реакций продолжения цепи малы и такого порядка, которого следовало бы ожидать из теории активицован-ного комплекса для бимолекулярной реакции между двумя большими молекулами ( см. табл. XII.2), энергии активации реакции продолжения, значения Ер также невелики и того же порядка, что и величины энергии активации подобных реакций присоединения радикалов по двойной связи в газовой фазе. Значения At лежат в интервале, который следует ожидать для реакций, лимитированных диффузий ( см. разд. At для винилхлорида, которое, по-видимому, ошибочно. [44]
Роль гетерогенных катализаторов в реакциях продолжения цепи особенно четко подчеркивается изменением скорости и направления изомеризации перекисных радикалов. [45]