Реакция - радикал
Cтраница 3
Изучению реакций радикалов в облученных веществах уделялось очень большое внимание, поскольку эти реакции являются предшественниками образования большей части стабильных продуктов радиолиза. [31]
 |
Снижение огнетушащей эффективности галогенных соединений. [32] |
Ход реакции радикалов зависит от их активности. Достаточно активные радикалы обладают высоким энергосодержанием, поэтому они могут взаимодействовать даже с очень стабильными молекулами и расщеплять их. Малоактивные радикалы обладают незначительным энергосодержанием, вследствие чего они могут взаимодействовать с молекулами, имеющими ослабленные связи. Углеводородные радикалы галоидоуглеводородов большей частью малоактивны, поэтому они могут реагировать лишь с молекулами, имеющими реакционноспособные связи. [33]
В реакциях радикалов роль металла-катализатора сводится в большинстве случаев к изменению соотношения между реакцией диспропорционирова-пия и реакцией рекомбинации радикалов. Наблюдаются изменения соотношения продуктов реакции рекомбинации и дмсиронорциопирования при распаде аллилпалладиевых. [34]
Образующийся при реакции радикала с молекулой пропилена аллильный радикал присоединяется по двойной связи к молекуле пропилена. [35]
Такого типа реакции радикалов, видимо, необходимо учитывать и в термоокислительной деструкции полимеров, где эти процессы должны играть еще большую роль из-за затрудненности диффузии кислорода во внутренние слои полимера. [36]
С помощью реакций радикалов без затрагивания свободной валентности можно синтезировать иминоксильные радикалы, которые практически невозможно получить другими способами. Например, попытки приготовить 2 2 5 5-тетраметил - З - оксипирроли-дин-1 - оксил прямым каталитическим окислением 2 2 5 5-тетраме-тил - 3-оксипирролидина оказались безуспешными. [37]
При рассмотрении реакций радикалов с ненасыщенными соединениями следует помнить о возможности параллельной реакции отрыва ( IV-4), в особенности при наличии в ненасыщенном соединении подвижных атомов водорода. В определенных случаях обе реакции ( IV-34) могут протекать в сравнимой степени. [38]
Характерной чертой реакций радикалов является то, что радикал, взаимодействующий с насыщенной молекулой, атакует только один из периферических атомов. [39]
В результате реакции радикала с молекулой образуется одиночный радикал, что приводит к развитию неразветвленной цепи. [40]
Энергия активации реакции радикала с молекулой даже в случае экзотермических реакций может сильно варьировать в зависимости от строения радикала и молекулы. [41]
При рассмотрении реакций радикалов с ненасыщенными соединениями следует помнить о возможности параллельной реакции отрыва ( IV-4), в особенности при наличии в ненасыщенном соединении подвижных атомов водорода. В определенных случаях обе реакции ( IV-34) могут протекать в сравнимой степени. [42]
Энергии активации реакций радикалов с молекулами или между собой, как правило, невелики ( за исключением реакций распада радикалов) и поэтому вносят малый вклад в величину суммарной или валовой) энергии активации процесса. Вследствие этого последняя оказывается непосредственно связанной с энергией прочности разрывающейся С-С - связи ( или какой-либо другой) или близка к ней. [43]
В случае реакции радикалов ПММА с кислородом наблюдался как диффузионный, так и чисто кинетический механизм, в зависимости от того, при какой температуре создавались радикалы. Если механическое разрушение ПММА проводили при комнатной температуре, то местный перегрев приводит, по-видимому, к тому, что часть макрорадикалов успевает продиффун-дировать в глубь полимера и становится сравнительно трудно доступной. Если же фрезерованию подвергали образцы, охлажденные до - 100 - - 150, то такая диффузия почти не имела места и кинетика реакции с кислородом приближалась к экспоненциальной. [44]
Константа скорости реакции триметиленового радикала с НН равна 1 - 10 - 8ехр ( - ЮООО / НТ) л / молъ. [45]
Страницы: 1 2 3 4