Cтраница 4
Сравнение экспериментальных и рассчитанных констант скорости реакции изомеризации о-ксилола на алюмосиликатных катализаторах. [46] |
Как уже указывалось, в работе [10] излагаются результаты по расчету активности окисного никелевого катализатора в реакции разложения перекиси водорода. [47]
Заметим, что ионы серебра, адсорбированные на окиси алюминия, приобретают свойства серебряного катализатора, скажем, в реакции разложения перекиси водорода, для которой требуется донор электронов. Это же имеет место и в случае меди; ионы окиси меди, адсорбированные на металлической меди, поляризуются до значительно более высокой валентности. [48]
Оказалось, что такие полимеры с сопряженными связями, как полиами-нохиноны и термически обработанный полиакрилонитрил, проявляют значительную каталитическую активность в реакции разложения перекиси водорода. Затем было показано5, что полимеры с системой сопряжения проявляют каталитическую активность в ряде паро - и газофазных окислительно-восстановительных реакций. Термически обработанный полиакрилонитрил, характеризующийся протяженной системой эффективного сопряжения, оказался активным катализатором разложения Муравьиной кислоты при 240 - 304 С. Так же как и при катализе в присутствии многих неорганических катализаторов ( в частности, полупроводникового типа), разложение муравьиной кислоты идет в основном ( на 70 - 80 %) в направлении дегидрирования. Каталитическая активность термообработаиного полиакр илонитрила в данной реакции, по-видимому, связана с химическим строением полимера. Можно предположить, что атомы азота в цепи сопряжения могут быть центрами адсорбции молекул кислоты. [49]
В 1929 г. Эйлер и Янсон [7] указали, что комплексные соединения меди с оксикислотами и аминокислотами почти не обнаруживают активности в реакции разложения перекиси водорода, но комплексы с пиридином и аммиаком активны. Вероятно, вследствие того, что эти авторы работали со слабыми растворами, они получили неправильное значение активности пиридинового комплекса. В действительности активность по крайней мере в 15 раз больше, чем указано в их статье. [50]
Характерным для данного эффекта является то, что сами по себе окись олова Sn02 и окись сурьмы Sb203 полностью каталитически неактивны по отношению к реакции разложения перекиси водорода. В то же время данные рент-геноструктурного анализа указывают на наличие в исследуемых нами образцах магниевого катализатора именно этих окислов олова и сурьмы. [51]
Изученные нами каталазно активные комплексы, именно соединения, в которых аддендами служили амины, аминоспирты и диамины, обнаружили характерную особенность: энергия активации реакции разложения перекиси водорода, катализируемой этими комплексами, практически не отличал1ась от энергии активации термического разложения перекиси. [52]