Cтраница 1
Реакции разрыва и сшивания и обусловленные ими изменения размеров и формы молекул отражаются на физических свойствах растворов облученных белков. При агрегации фибриногена [58, 70] и сывороточного альбумина быка [62, 63] обычно происходит увеличение вязкости растворов. Мы видели, что уменьшение вязкости может сопутствовать увеличению молекулярного веса при образовании разветвленных структур; поэтому результаты, полученные при высоких рН, не обязательно отражают деградацию. [1]
Реакции разрыва Н - связи тоже вносят вклад в поляризацию системы. Их скорость при р 1 больше скорости реакций переноса Н - связи, поэтому реакции разрыва Н - связи при р 1 должны наблюдаться в более высокочастотной области ДР-спектра. [2]
Реакция разрыва кольца происходит в незначительной степени. В продуктах реакции преобладают разветвленные алканы. [3]
Реакция разрыва силоксановой связи ( реакция ( 18), которая может протекать либо гидролитическим путем, либо путем диспропорционирова-ния при нагревании, также может приводить к образованию циклосилоксанов. [4]
Реакцию разрыва кольца можно рассматривать как обращенное замыкание кольца, которое по механизму, предложенному Херрингтоном и Райдилом, является промежуточной стадией в реакции циклизации парафиновых углеводородов в ароматические. [5]
Даже реакции разрыва углеродных цепей жирных кислот не изменяют глиие-рвдной структуры масла. [6]
Следовательно, реакции разрыва макроцепей если и протекают, то в условиях термической деструкции ПВХ до 300 - 350 С практического значения не имеют. [8]
Наблюдаются также реакции разрыва полимерных цепей, которые приводят к заметному уменьшению молекулярного веса ПВХ. Одновременно протекают реакции сшивки макромолекул 149159, но, как обычно, со значительно меньшей скоростью, чем при фотохимическом разложении ПВХ в вакууме или в инертной атмосфере. [9]
Деструкцией называются реакции разрыва химических связей в главной цепи макромолекулы. В ряде случаев конечным продуктом деструкции являются полимеры того же химического строения, но с более низкой молекулярной массой. При разрыве цепи образовавшиеся макромолекулы часто способны вступать во взаимодействие с другими радикалами, образуя разветвленное или сетчатое строение полимера. [10]
В результате реакции разрыва макромолекулярных цепей образующиеся концевые свободные радикалы стабилизируются, отрывая водород от макромолекул полиизопрена или присоединяя радикал водорода, выделяющийся при облучении светом. И в том, и в другом случае происходит стабилизация обрывков макромолекул и снижение их молекулярной массы. Этот процесс больше выражен в разбавленных растворах полимера, что и проявляется в монотонном снижении их вязкости вследствие уменьшения молекулярной массы. Вследствие одновременно протекающих процессов деструкции и сшивания изменяется не только средняя молекулярная масса полимера, по и расширяется его молекуляр-но-массовое распределение. [11]
Что касается реакций разрыва углерод-углеродной связи при взаимодействии молекулы углеводорода с атомом Н, то реакции-этого типа изучены еще недостаточно. [12]
Что касается реакций разрыва углерод-углеродной связи при взаимодействии молекулы углеводорода с атомом Н, то реакции этого типа изучены еще недостаточно. На основании имеющегося экспериментального материала можно заключить, что скорость этих реакций сравнительно невелика. [13]
Таким образом, реакции разрыва С - С-связей в полимерной молекуле, ответственные за инициирование цепных процессов, имеют очень высокую по сравнению с ее величинами в рассмотренных выше цепных процессах энергию активации и сами по себе приводят лишь к незначительным изменениям в полимере. Поэтому кинетическая стабильность полимеров определяется не только прочностью связей в макромолекулах, но и наличием условий, способствующих протеканию цепных процессов. Все факторы, затрудняющие развитие цепных реакций, могут приводить к повышению кинетической стабильности полимеров. [14]
Одновременно могут протекать реакции разрыва углеродной цепи и между другими соседними углеродными атомами, в результате получается смесь нескольких карбоновых кислот. [15]