Cтраница 2
Реакциями деструкции называются реакции разрыва химических связей в главной цепи макромолекулы. В зависимости от типа химической связи ( ковалентная или ионная) возможны три механизма деструкции полимеров: радикальный, ионный и ионно-радикальный. [16]
Наиболее очевидным результатом реакций разрыва и сшивания цепей является снижение или увеличение средних размеров молекул исходного полимера. Таким образом, результаты измерения молекулярного веса в ходе реакции могут характеризовать суммарный эффект этих двух процессов. Серьезным недостатком этого метода является, однако, то, что измерения должны проводиться в растворе, а в тех случаях, когда преобладают процессы сшивания, полимер, вначале растворимый, быстро теряет растворимость. Реакции сшивания и разрыва представляют большой интерес и с точки зрения процессов вулканизации технических материалов. [17]
Это заключительная стадия реакции разрыва одной Н - связи. Активный комплекс распадается на три части. [18]
Тетраацетат свинца используется также для реакций разрыва углерод-углеродных связей в а-гликолях и при дегидрировании многоатомных фенолов. [19]
Как и для других спиртов, реакция разрыва Н - связи проходит через стадию образования активного комплекса; энергия активации обратной реакции ( а) в пределах ошибок опыта равна нулю. [20]
Реакциями деструкции ( деградации) называют реакции разрыва химической связи в цепях макромолекул. Эти реакции приводят к понижению молекулярной массы полимера ( СП) без изменения его химического состава. [21]
При температурах выше 350 С преобладают реакции разрыва сложноэфирной связи главной цепи. [22]
В этой же последовательности снижается роль реакций разрыва основной цепи полимера и увеличивается степень разрушения сложноэфирной группы в процессе термораспада. Одной из реакций, приводящей к распаду сложноэфирной группы, является образование олефина, связанное с радикальной атакой на р-атомы водорода спиртового радикала. Можно было ожидать, что замена р-водорода в спиртовой части поли-н-алкилакрилата на атомы фтора приведет к увеличению стабильности полимера, так как образование олефина в этом случае не должно происходить. [23]
Этот факт приводит к предположению, что реакции разрыва связаны с пространственным отталкиванием заместителей в цепи. Отсюда следует также, что рекомбинация радикалов гораздо менее вероятна. [24]
В присутствии АКМ-катализатора с высокой скоростью протекают реакции разрыва С-S - связей. Катализатор активен при гидрировании олефинов и при гидрогенолизе азот - и кислородсодержащих соединений. [25]
Для пиролиза поливинилхлорида ( ПВХ) не характерны реакции разрыва основной цепи. Как правило, основными продуктами пиролиза ПВХ являются хлороводород и бензол. [26]
Во второй и четвертой графах этой таблицы учтены все реакции разрыва или, соответственно, переноса Н - связи, происходящие с участием ассоциата, степень ассоциации которого равна р, за исключением тех реакций, которые были уже учтены для ассоциатов с меньшими чем р степенями ассоциации. [27]
Под действием органических реагентов в присутствии кислотных катализаторов происходит реакция разрыва гликозидной связи, аналогичная реакции гидролиза, но с присоединением по месту разрыва связи элементов органического реагента. Например, под действием этанола в присутствии минеральной кислоты происходит этанолиз, под действием органических кислот или их ангидридов-ацидолиз. [28]
На основании сходства значений энергии активации и энтропии активации реакции разрыва С Н5 - Hg-связи под действием соляной кислоты на CeH5HgC2H5 и на ( CeH5) 2Hg Десси [23] уточняет, что разрыв RHgR действием соляной кислоты является мерой доступности электронов у атакуемого углерода, а не электроотрицательности отщепляющейся группы. [29]
Таким образом, при понижении температуры свободная энтальпия активации реакций разрыва слабых химических связей между молекулами может в конце концов возрасти настолько, что неравенство & Gt / RT 1 будет выполняться для всех п и эти реакции, а вместе с ними и перемещения молекул практически прекратятся. [30]