Реакция - рекомбинация - радикал
Cтраница 1
 |
Энергии активации реакций распада радикалов.| Соотношение для оценки энергии активации различных типов реакций. [1] |
Реакции рекомбинации радикалов протекают практически с нулевой энергией активации; как следствие, обратные им реакции образования радикалов с разрывом С-С - или С - Н - свя-зи в молекулах протекают с энергией активации, равной энергии разрыва соответствующей связи. [2]
Реакция рекомбинации радикалов является часто реакцией обрыва цепи и для низкомолекулярных радикалов не может быть препятствием для выделения чистых металлов или окислов. Для высших радикалов, особенно сложного строения, эта реакция является одной из нежелательных вторичных реакций. Однако, как показали исследования термораспада МОС IV группы [19, 128], но мере увеличения молекулярного веса алкилыюго радикала уменьшается доля реакции рекомбинации в общем процессе распада МОС. [3]
Были исследованы реакции рекомбинации фторалкильных и перекиеных радикалов и ряд реакций фторалкильных радикалов с различными молекулами из газовой фазы. [4]
Энергии активации реакций рекомбинации радикалов, согласно расчету, имеют малые положительные величины. Ниже будет показано, что вычисленные константы скорости реакций рекомбинации радикалов на основе рассчитанных значений стерических факторов и энергий активации хорошо согласуются с их экспериментальными значениями. [5]
Признаком протекания реакций рекомбинации радикалов в объеме раствора является зависимость выходов продуктов ра-диолитических превращений от мощности дозы. Им было показано, что в том случае, если применима упрощенная модель А. Рассмотрим, каким путем была доказана Б. В. Эршлером эта кинетическая закономерность. [6]
Энергия активации реакций рекомбинации радикалов в полимеризации меняется от 2 до 3 ккал, что хорошо согласуется с представлением о том, что скорость этих реакций лимитируется диффузией. [7]
Энергия активации реакции рекомбинации радикалов в газовой фазе равна или очень близка нулю. В результате энергия активаций обратной реакции распада молекулы на радикалы, как указано выше, равна энергии разрыва связи, по которой происходит распад. [8]
Энергия активации реакций рекомбинации радикалов в полимеризации меняется от 2 до 3 ккал, что хорошо согласуется с представлением о том, что скорость этих реакции лимитируется диффузией. [9]
В - реакциях рекомбинации радикалов следует ожидать образования возбужденных продуктов. При образовании этана в результате рекомбинации метальных радикалов выделяется энергия образования углерод-углеродной связи и энергия изменения конфигурации метальных групп. [10]
Опытное изучение кинетики реакции рекомбинации радикалов - СН3 находится в полном согласии с полученными заключениями. [11]
 |
Оценка. дисс по данным о йрек и Кр. [12] |
Используя значения констант скорости реакций рекомбинации радикалов, приведенные в табл. 6.1, и опытные данные о & дисс [136], можно оценить термодинамические свойства радикалов. Сравнение найденных таким образом термодинамических характеристик радикалов и соответствующих значений, принятых в литературе, приведено в табл. 6.2. Нетрудно заметить хорошее соответствие между значениями теплот образования радикалов, однако экспериментально найденные энтропии радикалов оказываются ниже значений, принятых в литературе. По-видимому, расхождение объясняется рядом причин. Можно было бы представить более жесткую структуру алкильных радикалов, что, очевидно, позволило бы объяснить заниженные значения их энтропии. [13]
В проведенном выше рассмотрении реакций рекомбинации радикалов используется ограниченный базисный набор диабатических поверхностей. Расширение этого базисного набора ведет к новым следствиям. Так, включение локально возбужденных конфигураций означает, что энергия возбужденного ион-парного ин-термедиата является функцией показанного ниже смешивания конфигураций. В самом деле, ожидается, что она будет расти с уменьшением энергий перехода од некратно занятая МО - - низшая свободная МО в Х - и перехода двукратно занятая МО - однократно занятая МО в Y - и увеличением смешивания трех указанных выше конфигураций. [14]
Последний случай обычно наблюдается в реакции рекомбинации радикалов на поверхности. При этом образование радикалов идет в объеме под действием света или электрического разряда. [15]
Страницы: 1 2 3 4