Реакция - рекомбинация - радикал
Cтраница 4
Так как концентрация радикалов в этих опытах была мала вследствие захвата их иодом, то этан и высшие углеводороды не могли образоваться по реакциям рекомбинации радикалов - СН3 и др. Можно было бы предположить, что эти углеводороды образуются в результате рекомбинации положительных и отрицательных ионов. Однако образование отрицательных ионов СН31 без диссоциации сравнительно маловероятно. [46]
В случае адсорбции следует ожидать, что промежуточно образовавшиеся радикалы должны быть стабилизированы, а это в соответствии с постулатом Хэммоида приведет к переходному состоянию реакции рекомбинации радикалов, сходному с про дуктом. Рекомбинация свободных радикалов протекает крайне экзотермично, а низкая энергия активации связана главным образом с энергией диффузии Рекомбинация адсорбированных радикалов должна иметь более высокую энергию активации, более выраженное переходное состояние и, следовательно, на нее должны влиять стерические факторы Рекомбинация свободных радикалов должна протекать случайным образом. [47]
Необходимо отметить, что, согласно схеме, предложенной Матезо-ном, порядок реакции относительно [ М ], больший единицы, предполагает протекание в какой-то степени реакции рекомбинации радикалов, образовавшихся из инициатора. [48]
Сенсибилизированная реакция была использована Мозли и Роббом [135] для генерации радикалов СН3 ( при высокой температуре СН3СО - СН3 СО) в интересном методе прямого определения констант скорости реакций рекомбинации радикалов. [49]
Константы К и Кь не определяются, так как они не входят в уравнения, описывающие изменение выхода основных компонентов реакций во времени, поскольку в схеме окисления не учтены реакции рекомбинации радикалов R и RO, протекающие при достаточно высоких парциальных давлениях кислорода. [50]
G ( Fe3) 3GH GOH 2GHjo2, a G ( Ce3) GH - Сон 2GH o - Как уже говорилось выше, при больших величинах ЛПЭ значительную роль играют реакции рекомбинации радикалов. [52]
Из таблицы видно, что максимальный выход молекулярного водорода наблюдается для а-излучения. В этом случае реакции рекомбинации радикалов, которые ведут к образованию Н2 и Н2О2, протекают с большей вероятностью. [53]
 |
Теоретические и экспериментальные сечения образования некоторых комплексов. [54] |
Полное сечение образования комплекса, определенное формулой ( 12), можно измерить экспериментально, если создать такие условия, чтобы за время до распада комплекса нестабильная система дезактивировалась бы в стабильную. Именно такая ситуация осуществляется в реакциях рекомбинации радикалов при высоких давлениях, когда кинетика подчиняется закону второго порядка. [55]
Изотропное СТВ неспаренных электронов бирадикалов с их магнитными ядрами вызывает интеркомбинационные переходы. В результате так же, как и в реакции рекомбинации радикалов, ядерные спины продуктов оказываются поляризованными. Считается, что два бирадикала рекомбинируют, если в момент контакта эта пара оказывается в синглетном состоянии. [56]
Страницы: 1 2 3 4