Реакция - рост
Cтраница 1
Реакции роста осущсстпляется непрерывно при 120 СС и давлении этилена 100 ат, причем среднее число прореагировавших молекул этилена Б расчете на одну связь А1 - С можно изменять. [1]
Реакция роста в некоторых случаях может осложняться реакциями внутримолекулярной перегруппировки. Перегруппировки или изомеризации ионов карбония через гидридные ( Н: -) или карбанионные ( R: -) сдвиги хорошо известны в органической химии. Доля реакций иерегрушшровки при катионном росте цепи зависит от относительной стабильности растущего и подвергающегося перестройке иона карбония и от относительных скоростей реакций роста и перестройки. Высокие стабильность растущего иона и скорость реакции роста благоприятствуют росту цепи без перегруппировки для большинства мономеров, полиме-ризуемых по катионному механизму. Однако при полимеризации некоторых олефинов перегруппировка все же наблюдалась. [2]
Реакция роста заключается в присоединении молекул мономера с регенерацией активного центра на конце цепи. [3]
Реакции роста и передачи цепи характеризуются различными энергиями активации и, следовательно, различными температурными коэффициентами. Как уже отмечалось, при работе в диффузионной области влияние температуры на молекулярный вес незначительно, однако в кинетической области, особенно при использовании катализаторов 1 - й и 3 - й группы ( см. стр. [4]
 |
Схема установки для испытания каталитической активности и обрыва полимеризации радиоактивным ингибитором. [5] |
Реакция роста при каталитической полимеризации представляет собой встраивание молекулы мономера по активной связи между растущей полимерной молекулой и катализатором. Для определения характера поляризации активной связи нами был применен метод радиоактивных ингибиторов, который не применялся ранее при исследовании окисных катализаторов полимеризации. Когда взаимодействие ингибитора с центрами роста протекает количественно, этот метод позволяет определить концентрацию центров роста и вычислить константу скорости роста полимерной цепи. Знание констант элементарных стадий необходимо для изучения связи между составом гетерогенных катализаторов полимеризации и реакционной способностью центра роста. [6]
Реакцию роста можно также провести с соединениями типа R2A1X ( за исключением случаев, когда X - NR2) в присутствии небольших количеств триалкилалюминия, являющегося катализатором [307, 338, 351, 354]; этот факт использован в одном из вариантов синтеза а-олефинов из этилена ( см. стр. [7]
 |
Явление гель-эффекта при полимеризации метилметакрилата в отсутствие растворителя. [8] |
Однако реакция роста менее чувствительна к влиянию такого рода, так как подвижность молекул мономера мало меняется с повышением вязкости. [9]
 |
Фазовое состояние этилена р МПа в надкритической области. [10] |
В реакции роста участвуют только бимолекулы или олигомолекулы, которые присоединяются к радикалу сразу целиком. Когда полимеризация проводится при параметрах, соответствующих / 3-фазе с малой концентрацией бимолекул, определяющей стадией становится переход молекулярных пар в бимолекулы ( вследствие сохранения равновесной концентрации) по мере вхождения бимолекул в образующийся полимер. Изменение молярного объема при этом ( 127 6 см3 / моль - 57 1 см3 / моль 70 5 см3 / моль) близко к экспериментально определяемым объемам активации. [11]
Комбинируя реакции роста и замещения, катализируемые следами коллоидального никеля, можно управлять реакцией полимеризации этилена. [12]
 |
Явление гель-эффекта при полимеризации метилметакрилата в отсутствие растворителя. [13] |
Однако реакция роста менее чувствительна к влиянию такого рода, так как подвижность молекул мономера мало меняется с повышением вязкости. [14]
 |
Относительная молекулярная масса. [15] |
Страницы: 1 2 3 4