Реакция - рост
Cтраница 2
В реакции роста полимера, состоящего из силикатных тетраэдров, присоединение мономеров может происходить к крайнему тег раэдру, тогда образуются цепочечные структуры с одинаково. Такой случай имеет место, когда реакционная способность крайнего в полимера тетраэдра существенно выше остальных, например из-за влияние заместителей при образовании силиконов. [16]
В реакции роста реакционной цепи ( образования полимерной цепи) сохраняется радикальный характер растущей цепи. [17]
 |
Зависимость молекулярного веса полимера от конверсии при полимеризации изопрена под влиянием литий-бутила в гексане. [18] |
Скорости реакции роста при анионной полимеризации колеблются в весьма широких пределах. Существуют системы, в которых полимеризация стремительно развивается и заканчивается в течение нескольких минут, а иногда и долей минуты. С умеренной скоростью протекает полимеризация углеводородных мономеров под влиянием обычных металл-органических соединений или щелочных металлов в углеводородной среде. Общая скорость полимеризации в таких случаях вполне сопоставима со скоростью обычных реакций радикальной полимеризации, однако весь ход реакции роста имеет совершенно иной характер. При радикальной полимеризации рост каждой индивидуальной молекулы длится от долей секунды до нескольких секунд. Этого времени достаточно для того, чтобы растущая цепь пробежала через все промежуточные стадии. Рост индивидуальных цепей при анионной полимеризации может растягиваться на часы, в чем легко убедиться путем измерения молекулярного веса полимера, образующегося через различные промежутки времени. Время, необходимое при анионной полимеризации для присоединения очередного звена, часто сопоставимо с продолжительностью роста всей цепи при радикальном процессе. [19]
Продуктом реакции роста является мономер, в результате же межмолекулярной передачи исходная макромолекула разрывается на части все меньшего и меньшего размера, причем после достижения определенных размеров осколки становятся летучими при температуре реакции. [20]
Сочетание реакции роста с гидролизом представляет собой средство для проведения гидрополимеризации этилена или гидросополимериза-ции этилена и пропилена в парафины с прямой цепью. Это, вероятно, наилучший из известных в настоящее время способов ( по крайней мере для ряда с нечетным числом атомов углерода) для получения подобных парафинов высокой степени, чистоты. [21]
 |
Зависимость молекулярного веса полимера от конверсии при полимеризации изопрена под влиянием литий-бутила в гексане. [22] |
Скорости реакций роста при анионной полимеризации колеблются в весьма широких пределах. Существуют системы, в которых полимеризация стремительно развивается и заканчивается в течение нескольких минут, а иногда и долей минуты. С умеренной скоростью протекает полимеризация углеводородных мономеров под влиянием обычных металл-органических соединений или щелочных металлов в углеводородной среде. Общая скорость полимеризации в таких случаях вполне сопоставима со скоростью обычных реакций радикальной полимеризации, однако весь ход реакции роста имеет совершенно иной характер. При радикальной полимеризации рост каждой индивидуальной молекулы длится от долей секунды до нескольких секунд. Этого времени достаточно для того, чтобы растущая цепь пробежала через все промежуточные стадии. Рост индивидуальных цепей при анионной полимеризации может растягиваться на часы, в чем легко убедиться путем измерения молекулярного веса полимера, образующегося через различные промежутки времени. Время, необходимое при анионной полимеризации для присоединения очередного звена, часто сопоставимо с продолжительностью роста всей цепи при радикальном процессе. [23]
Механизм реакции роста основан, по-видимому, на том, что вначале атом металла связывается с поверхностью твердой фазы. Реакция этого атома с сорбированным этиленом дает ионный радикал; далее на поверхности сорбируются молекулы этилена. Это продолжается до тех пор, пока не будет десорбирован образовавшийся полимер. В процессе реакции в полимер входят все новые частицы мономера, ориентирующиеся под действием поверхности. Связывание радикала с поверхностью твердой фазы ограничивает возможность разветвления путем внутри - или межмолекулярного переноса активности. Пока поверхность будет сорбировать этилен в ориентированном порядке возможен только рост цепи. [24]
 |
Зависимость молекулярного.| Зависимость молекулярного веса от продолжительности реакции. [25] |
Механизм реакции роста является объектом дальнейшего изучения. [26]
Обрыв реакции роста полимера протекает через гетеролитическую диссоциацию металлорганпческого соединения. [27]
С осуществляется реакция роста, затем температуру повышают до 300 С, при этом от алюминийорганического соединения отщепляется олефин. [28]
Энергии активации реакций роста, диспропор-циопирования и обрыва соответственно равны 5.0 0.2, 4.0 0.5 и 0 0.5 икал. [29]
Многочисленные исследования реакции роста ( см., например, [26, 88-95, 97, 192, 194]) касались главным образом взаимодействия этилена с алюминийтриалкилами, в результате которого образуются смеси высших алюминийалкилов. [30]
Страницы: 1 2 3 4