Реакция - рост - полимерная цепь
Cтраница 1
Реакция роста полимерной цепи сводится к разрыву одной из кратных и образованию одной простой связи. Энергия последней больше, т.е. полимеризация ненасыщенных соединений происходит с выделением тепла, ДЯ - отрицательно. Отрицательно и значение AS, так как в ходе полимеризации уменьшается число частиц. Разнозначность факторов ДЯ и - Т AS определяет то, что значение Д7 отрицательно лишь при относительно невысоких температурах. Но генерация радикалов из молекул мономеров, требующая разрыва С - Н -, С - С - или С - О-связей, может происходить лишь при высоких температурах, когда полимеризация становится термодинамически невозможной. Этим и определяется использование для процесса полимеризации инициаторов. [1]
 |
Относительная реакционная способность свободных радикалов в реакциях присоединения к эгилену Х С / СЯ - ХС / / 2. [2] |
Энергия активации реакции роста полимерной цепи составляет 17 - 42 кДж / моль. Эта реакция протекает с огромной скоростью: например, за I с присоединяется до 10000 молекул мономера. Скорость реакции роста полимерной цепи зависит от реакционной способности мономера и активности растущего полимерного радикала. [3]
Для изучения закономерностей реакций роста полимерной цепи под действием металлоорганических инициаторов необходимо исключить стадию инициирования. [4]
Образующиеся начальные радикалы не одинаково активны в реакции роста полимерной цепи. [5]
В работе Спирина, Гантмахер и Медведева [57] исследовалась кинетика реакции роста полимерной цепи при полимеризации стирола, изопрена и бутадиена, инициированной этиллитием. [6]
Кислородсодержащие полимерные радикалы во многих случаях обладают пониженной реакционной способностью в реакции роста полимерной цепи. [7]
 |
Схема установки для полимеризации на подложке под действием ускоренных электронов. [8] |
Образовавшийся по тому или иному механизму свободный радикал является основой для развития реакции роста полимерной цепи. Обрыв цепи вероятней всего происходит в результате рекомбинации и передачи цепи. Превращение мономера в олигомер или полимер замедляется с ростом мощности дозы излучения, что указывает на конкуренцию реакций инициирования и обрыва цепи. Оптимальная мощность дозы составляет 2 5 кВт / кг. [9]
Таким образом, совокупность рассмотренных фактов убедительно свидетельствует о непосредственном участии КПЗ в реакции роста полимерной цепи со строгим чередованием звеньев. [10]
Если скорость реакции инициирования полимеризации зависит от реакционной способности мономера, то скорость реакции роста полимерной цепи зависит как от реакционной способности мономера, так и от активности растущего полимерного радикала. [11]
Основной стадией любого процесса образования тюлимеров, в том числе и поликонденсационного, является реакция роста полимерной цепи. [12]
Этот процесс, очевидно, характеризуется меньшей отрицательной величиной объемного эффекта активации по сравнению с реакцией роста полимерной цепи. [13]
Большая часть радикалов, образовавшихся в результате распада перекиси бензоила, успевает за время своего существования вступить в реакции роста полимерной цепи. [14]
Страницы: 1 2 3