Cтраница 2
Изучение кинетики реакции ряда ароматических хлорпроизводных с растворами аммиака в присутствии соединений меди показало 40, что в этом случае скорость реакции прямо пропорциональна концентрации хлорпроизводного и катализатора и не зависит от концентрации аммиака. [16]
Изучение кинетики реакции ряда ароматических хлорпроизводных с растворами аммиака в присутствии соединений меди показало 40, что в этом случае скорость реакции прямо пропорциональна концентрации хлорпроизводного и катализатора и не зависит or концентрации аммиака. [17]
Исследуя скорости реакции ряда нитрилов с CeH5MgBr, Гилман и Лих-тенвальтер [8] пришли, между прочим, к заключению, что фурановые производные ведут себя как соединения жирного ряда. [18]
Сравнение скоростей реакций ряда дихлоро-комплексов с метокси-цопом и ОН - - группой в водном растворе [161] показывает, что эти реакции по существу одинаковы. Реакция в метаноле примерно в 100 раз медленнее основного гидролиза, даже несмотря на то, что взаимодействие противоположных зарядов происходит сильнее в среде с меньшей диэлектрической проницаемостью. Причина более низкой скорости реакции в среде метанола неясна. По этим же соображениям, основанным на данных об относительных скоростях [161], реакцию кислотного гидролиза в воде считают такой же реакцией первого порядка, как реакцию, которая приводит к обмену радиоактивного хлорида, и как реакции с тиоцианат-ионом и другими ионами в метаноле. Какой бы ни был механизм любой из этих реакций в водной среде, весьма вероятно, что этот же механизм происходит и в метанольном растворе. Основное различие заключается в том, что акво-комплекс устойчив, а стабильность метанольного комплекса может быть низкой. Более низкая скорость кислотного гидролиза в метаноле ( в 10 раз) может быть объяснена более низкой диэлектрической проницаемостью метанола по сравнению с водой, так как в переходном состоянии, конечно, происходит разделение зарядов. [19]
Исследуя скорости реакции ряда нитрилов с CeHBMgBr, Гилман и Лих-тенвальтер [8] пришли, между прочим, к заключению, что фурановые производные ведут себя как соединения жирного ряда. [20]
В зоне реакции ряда пламен наблюдается избыток энергии электронного возбуждения. Аномально высокое электронное возбуждение имеет место в пламенах при горении, например, некоторых газообразных углеводородов. В пламенах кислородных смесей наблюдается большее электронное возбуждение, чем в пламенах воздушных смесей. [21]
Исследовано взаимодействие реакций ряда линейных и циклических силазанов и силаз-оксанов с дифешшсиландиолами и диметилсилоксандволами с различным числом звеньев - ( Me2SiO) - и установлена общность закономерностей реакций расщепления силазановой связи гидроксилсодержащими соединениями. [22]
Синтезировал и изучил реакции ряда Р - лактамов, а также пептидов, являющихся моделями ферментов. [23]
Впервые проведено систематическое исследование реакции ряда 1 3-диоксациклоалканов с кислородсодержащими соединениями хлора - гипохло-ритом натрия и диоксидом хлора. Установлено, что окисление 1 3-диоксолана, 2-шопропил -, 2-фенил -, 4-хлорметил -, 2-фенил - 4-хлорметил - 1 3-диоксоланов, 4-метил -, 2-шопропил - 4-метил -, 2-фенил - 4-метил -, 2-фенил - 5 5-диметил - 1 3-диоксанов данными окислителями приводит к соответствующим моноэфирам гликолей. При окислении несимметричных 4-хлорметил -, 2-фенил - 4-хлорметил - 1 3-диоксоланов, 2-шопропил - 4-метил - и 2-фенил - 4-метил - 1 3-диоксанов образуется смесь двух изомерных эфиров. В реакциях гипохлорита натрия и диоксида хлора с циклическими ацеталями, содержащими во втором положении фенильный заместитель наряду с моноэфирами, образуются бен-зальдегид и бензойная кислота. Показано, что процесс окисления можно интенсифицировать путем добавления в реакционную массу силикагеля или стабильного нитроксильного радикала - 2 2 5 5-тетраметил - 4-фенил - 3-имидазолин - 3-оксид - 1-оксила. [24]
Последний измеряется соотношением констант скоростей реакций ряда соединений, которые различаются только природой замещаемых групп, а заместители в ароматическом кольце, их положение, реагент, растворитель и температура реакции одинаковы. Элемент-эффект обычно сравнивают со значением констант скоростей реакций для хлорпроизводных, величины которых приравнивают к единице. [25]
Исследована возможность образования при этих реакциях ряда промежуточных продуктов, в том числе а-кето-5 - амино-валерьяновой кислоты ( или продукта ее циклизации - А - пирро-лин-2 - карбоновой кислоты), - у-полуальдегида глутаминовой кислоты ( Д пирролин-б-карбоновой кислоты), 2-пирролидон - 5-кар-боновой кислоты и а-амино-б-оксивалерьяновой кислоты. Хотя она используется Neurospora, но началу роста предшествует латентный период. [26]
Попов и Джеске [104] исследовали также реакции ряда смешанных галогенов. Иодбромидный-ион дает четыре волны. [27]
В табл. 6.10 представлены константы скорости реакций ряда комплексов металлов с гидратированным электроном. [28]
Уэбб, Манн и Вальборский [19, 23] исследовали реакции ряда монозамещенных алкилгалогенидов и пришли к выводу, что при проведении реакции на ртутном катоде промежуточные продукты взаимодействуют с электродом. [29]
Исследование масс-спектров, обусловленных перезарядкой [46, 47] для реакций ряда ионов ( NHg, NO, Xe, Не 1, Аг и др.) с молекулами углеводородов ( СН4, С2Н6, С3Н8, С2Н4, С3Н6), показывает большое разнообразие диссоциативных процессов, сопровождающих перезарядку. При этом происходят как экзотермичные, так и эн-дотермичные процессы. Последние происходят при передаче кинетической энергии или энергии возбуждения от ударяющего иона. [30]