Cтраница 3
Исследование масс-спектров, обусловленных перезарядкой [44, 45] для реакций ряда ионов ( NH, NO, Xe, Не, Аг и др.) с молекулами углеводородов ( СН4, С2Н6, С3Н8, С2Н4, С3Н6), показывает большое разнообразие диссоциативных процессов, сопровождающих перезарядку. При этом происходят как экзотермические, так и эндотермические процессы. Последние происходят при передаче кинетической энергии или энергия возбуждения от ударяющего иона. [31]
Зависимость логарифма константы скорости ацн. шроваппя анилина бензонлхлорндом от изменения частот колебания N - Н - связи в различных растворителях. [32] |
На рис. 1.9 показана связь константы скорости реакции ряда ароматических аминов и бензоилхлорида с константой ионизации амина. [33]
В табл. 16.3 представлены относительные скорости для реакций ряда замещенных фенильных радикалов с нитробензолом, бензолом и толуолом. [34]
Гораздо позднее Гилман и Нелсон [157, 158] исследовали реакцию ряда - органических соединений, содержащих слабокислые атомы водорода с серией элементоорганических производных. [35]
В исследовании для расчетов применялись приведенные ниже теплоты реакций ряда соединений, расчитанных согласно табл, 1 и данным, указанным Т. А. Зикеевым и А, И. [36]
Позднее Каплан36 определил константы скорости псевдопервого порядка для реакций ряда замещенных фенил-изоцианатов с большим избытком 2-этилгексанола в бензоле при 28 1 С. [37]
Различные наблюдения приводят к предположению об участии в этой реакции ряда промежуточных метаболитов. Сент - Дьердьи1 отметил, что добавление следов фумаровой, янтарной, яблочной или щавелево-уксусной кислоты резко повышает скорость поглощения кислорода мышечными тканями. Сначала предполагали, что все эти соединения участвуют в превращении в качестве метаболитов. Считалось, что первая стадия включает превращение пировиноградной кислоты в активный ацетат. В работах Липманна, Линена и Очоа3 ( 1951) это соединение было идентифицировано как ацетилкоэнзим А. [38]
Различные наблюдения приводят к предположению об участии в этой реакции ряда промежуточных метаболитов. Сент - Дьердьи1 отметил, что добавление следов фумаровой, янтар: ной, яблочной или щавелево-уксусной кислоты резко повышает скорость поглощения кислорода мышечными тканями. Сначала предполагали, что все эти соединения участвуют в превращении в / качестве метаболитов. [39]
Зависимость относительной константы скорости реакции - СН3 АгН -. - СН3АгН ( 6 относится к реакции с бензолом от индекса F. [40] |
Энтропию активации принимают одной и той же для всех реакций ряда. [41]
То, что циклический интермедиат образуется в ходе - реакций ряда соединений, содержащих галоген в положении, подходящем для анхимерного участия в реакции, следует из стереохимических особенностей этих реакций. Так, например, действие бромистого водорода, на трео - ( -) - 3-бромбутанол - 2, имеющий указанную ниже конфигурацию, не приводит к образованию предполагаемого продукта бимолекулярного замещения с обращенной конфигурацией, так же как не происходит только инверсия по атому углерода, который был связан с оксигруппой в исходном веществе. [42]
В ароматических растворителях ( бензол, этилбен-зол) в реакциях ряда стабильных радикалов с фенолами происходит увеличение энергии активации на 4 - 8 ккал / моль. Измеренные в работе [32] константы скорости гибели радикалов при их реакции с замещенным фенолом являются истинными константами взаимодействия радикала с молекулой, поскольку процессы с участием стабильных радикалов не осложнены побочными реакциями. Путем анализа кинетической схемы с участием несольватированного радикала и его л-комплекса в системе инертный растворитель - бензол была рассчитана константа равновесия комплексообразования радикала IV с бензолом. [43]
Коагуляция восстановленного хрома. [44] |
Так, Беляев F Комкова [113] при изучении распространения фронта реакции ряда алюм инотерм ических смесей ( Сг2О3 Al; Fe2O3 А1; МпО2 А1) установили, что если при 1900 - 2100 К скорость восстановительных реакций не зависит от внешнего давления, то при более высоких температурах увеличение внешнего давления повышает скорость процесса в 3 - 5 раз; авторы [113] объясняют это адсорбцией паров алюминия на поверхности окисла перед началом восстановительных реакций. [45]