Реакция - диеновый синтез
Cтраница 2
Реакции диенового синтеза и конденсация ненасыщенных и ароматических углеводородов приводят к образованию высококонденсированных ароматических углеводородов и отложению на поверхности реактора высокомолекулярных соединений с высоким отношением С / Н - кокса. При температурах 650 - 900 С может формироваться кокс трех типов, различающихся микроструктурой: 1) волокнистый ленточный ( дендрит), или игольчатый, 2) слоистый анизотропный, образующий прочную пленку, 3) аморфный изотропный, образующий относительно непрочную пленку черного цвета. [16]
Реакция диенового синтеза, являющаяся одним из важнейших методов построения полициклических соединений, применяется также и в синтезе стероидных соединений и их ближайших аналогов. В связи с этим интерес представляет не только рассмотрение тех исследований, которые привели к полному синтезу природных стероидных соединений или их пространственных и структурных изомеров, но и оценка перспективности всех возможных схем построения стероидного скелета с использованием реакции диенового синтеза. Поэтому в данный обзор включены все диеновые конденсации, приводящие к три - и тетрациклическим аналогам стероидных соединений - производным 3 4-бензиндана, фенантрена, 1 2-циклопентанофе-нантрена и хризена. Бициклические аддукты диенового синтеза рассматриваются только в том случае, если они служили промежуточными продуктами при синтезе стероидных соединений или же в качестве модельных примеров. [17]
Реакцию диенового синтеза отличает высокая стереоспецй-фйчность. [18]
Обычно реакции диенового синтеза проводят в среде какого-либо растворителя, однако иногда эти конденсации могут достаточно легко протекать и без растворителей - в жидкой или газообразной фазе. В качестве растворителей чаще всего применяют бензол, толуол и другие ароматические углеводороды, а также эфир, спирт, ацетон и уксусную кислоту. Обычно роль растворителя сводится к уменьшению скорости протекания реакции диенового синтеза и, как правило, природа растворителя не оказывает существенного влияния на ход этой конденсации. [19]
 |
Параметры уравнения Аррениуса для диеновых конденсаций. [20] |
Для реакции диенового синтеза существенно важным является тот факт, что скорости образования аддуктов и скорости их распада, так же как и некоторые другие параметры, близки между собой в газовой фазе и неполярных растворителях. Из этого следует, что степень полярности переходного состояния не настолько отличается от степени полярности исходных продуктов или конечных продуктов реакции, чтобы могли сказаться дипольные силы, могущие вызвать заметное различие в сольватации. Тем не менее, скорости присоединения компонентов в полярных и не полярных растворителях ( как и другие параметры) более или менее различны. [21]
Обычно реакции диенового синтеза проводят в среде какого-либо растворителя, однако иногда эти конденсации могут достаточно легко протекать и без растворителей - в жидкой или газообразной фазе. В качестве растворителей чаще всего применяют бензол, толуол и другие ароматические углеводороды, а также эфир, спирт, ацетон и уксусную кислоту. Обычно роль растворителя сводится к уменьшению скорости протекания реакции диенового синтеза и, как правило, природа растворителя не оказывает существенного влияния на ход этой конденсации. [22]
 |
Параметры уравнения Аррениуса для диеновых конденсаций. [23] |
Для реакции диенового синтеза существенно важным является тот факт, что скорости образования аддуктов и скорости их распада, так же как и некоторые другие параметры, близки между собой в газовой фазе и неполярных растворителях. Из этого следует, что степень полярности переходного состояния не настолько отличается от степени полярности исходных продуктов или конечных продуктов реакции, чтобы могли сказаться дипольные силы, могущие вызвать заметное различие в сольватации. Тем не менее, скорости присоединения компонентов в полярных и не полярных растворителях ( как и другие параметры) более или менее различны. [24]
Механизм реакции диенового синтеза всесторонне исследован. Реакция протекает по синхронному циклическому шестицентровому механизму, характеризующемуся согласованным смещением электронных плотностей, которое, раз начавшись, происходит самопроизвольно и сопровождается одновременным разрывом и образованием простых а - и кратных л-связей. [25]
Механизм реакции диенового синтеза всесторонне исследован. Реакция протекает по синхронному циклическому шестицентро-вому механизму, характеризующемуся согласованным смещением электронных плотностей, которое, раз начавшись, происходит самопроизвольно и сопровождается одновременным разрывом и образованием простых а - и кратных я-связей. [26]
Прототипом реакции диенового синтеза явилась димеризация изопрена ( и бутадиена), открытая С, В. [27]
Примером реакции диенового синтеза может служить его димеризация, протекающая при длительном нагревании; к реакциям аллильного замещения относится обмен галогенов на различные другие атомы и группы. [28]
Примером реакции диенового синтеза может служить его димеризация, протекающая при длительном нагревании, к реакциям аллильного замещения относится обмен галоидов на различные другие атомы и группы. [29]
Примером реакции диенового синтеза может служить его димеризация, протекающая при длительном нагревании, к реакциям аллильчого замещения относится обмен галоидов на различные другие атомы и группы. [30]
Страницы: 1 2 3 4