Cтраница 3
Координация иода со ртутью в этой реакции является типичным примером нуклеофильного содействия, характерного для многих реакций металлоорганических соединений и неоднократно обсуждающегося в других главах этой книги. Трииодид-ион является весьма подходящей частицей для этой цели, так как одна из связей I-I сильно поляризована и разрыв ее облегчен. [31]
Возможно, что участие ртутноорганических соединений в процессе одноэлек-тронного переноса открывает новые перспективы для исследования механизмов реакций металлоорганических соединений вообще. [32]
Участие фторолефинов в свободнорадикальных реакциях с неорганическими соединениями не относится в предмету этой статьи, однако некоторые реакции металлоорганических соединений - производных фторуглеродов могут рассматриваться как ионные процессы, поэтому мы обсуждаем их здесь. Реакции с алюмогидридом лития описаны в разделе, посвященном восстановлению. [33]
Как это уже было сделано ранее другими исследователями [4-8], можно предположить, что первым элементарным актом в реакции металлоорганических соединений с кислородом является образование комплекса. [34]
С целью удобства в этом разделе рассматриваются образование и реакции как арильных, так и алкильных металлоорганических соединений, хотя реакции арильных металлоорганических соединений фактически представляют собой процессы электрофильного замещения у ненасыщенного атома углерода. [35]
В настоящее время ясно, что исследования такого рода могут дать важную информацию о природе промежуточных соединений и переходных состояний в реакциях металлоорганических соединений, а также о типах связывания. [36]
В этом разделе рассматриваются некоторые реакции циклизации, механизм которых не очень понятен, тем не менее они представляют собой определенный класс реакций металлоорганических соединений, и для них можно предложить простые согласованные механизмы. Реакции включают две или более молекул олефинов или ацетиленов, циклизующихся под действием переходного металла. К сожалению, неизвестно, образуют ли комплекс с металлом обе ( или все) молекулы ненасыщенных соединений в ходе стадии цикло-присоединения. [37]
По аналогии с рассмотренными реакциями присоединения могут быть истолкованы и реакции изомеризации окисей под влиянием веществ кислого характера, способных давать оксониевые соединения [7], а также процессы изомеризации з реакциях металлоорганических соединений. [38]
Очень важно, что все карбанионные процессы, их механизм и стереохимия, независимо от того, в каких системах они происходят ( будь то разрыв С - Н - или С - С-связей, изомеризация ненасыщенных соединений, реакции металлоорганических соединений или различные типы молекулярных перегруппировок), рассмотрены автором с единой точки зрения, в основу которой положена концепция ионных пар. Это дало возможность не только хорошо систематизировать материал, но и проследить общность во влиянии различных факторов ( структуры, растворителя, катализатора) в, казалось бы, различных по характеру процессах. Все это придает книге законченность и цельность. Однако такое изложение имеет и свою теневую сторону, так как автор, давая иногда собственную трактовку механизмов реакций, не останавливается на возможности альтернативных механизмов, рассматриваемых в литературе. Это прежде всего относится к механизмам перегруппировок, например перегруппировки Виттига. [39]
Применение магнийорганических соединений ( реактивов Гриньяра) в синтезе и возникающие при этом осложнения будут обсуждены подробно. Наконец, будет рассмотрена стереохимия реакций металлоорганических соединений - вопрос, который в настоящее время вызывает особый интерес. [40]
Реакции, происходящие при этом, аналогичны реакциям металлоорганических соединений с эфи-рами одноосновных кислот, но здесь взаимодействует только одна карбэтоксильная группа ( ср. [41]
Реакции, происходящие при этом, аналогичны реакциям металлоорганических соединений с эфи-рами одноосновных кислот, но здесь взаимодействует только одна карбэтоксильная группа ( ср. [42]
Многочисленные возможности получения солей четвертичного фосфония открываются при осуществлении реакций металлоорганических соединений с некоторыми производными фосфора. [43]
Окислительно-восстановительные реакции типичны для большинства я-комплексов переходных металлов. Установлено, что окислительно-восстановительные реакции перечисленных я-комплексов обратимы и отличаются от реакций классических металлоорганических соединений непереходных металлов, для которых процесс присоединения электронов почти всегда сопровождается разрывом восстанавливаемой связи. [44]