Реакция - ароматическое соединение
Cтраница 3
Из рассмотренного видно, что наибольшее влияние на направление реакций ароматических соединений оказывает эффект сопряжения. Между тем сопряжение может существовать только в случае, если группы, которые могут участвовать в сопряжении, копланарны. Если оси облаков р-электронов заместителя и р-электронов бензольного кольца не параллельны, сопряжение ослабляется и заместитель теряет свое влияние на бензольное кольцо. [31]
В связи с малыми коэффициентами передачи величины р для реакций ароматических соединений, замещенных в-боковой цепи, могут оказаться довольно низкими. Поэтому для определения о или GI необходимо исполь зовать данные, полученные очень точными экспериментальными методами. [32]
Такая же система аргументации применима для 5л - - реакций ароматических соединений, и она может объяснить, почему - / -, - М - заместитеди более эффективны, если они находятся в орто - или пара-положении к замещаемой группе. Карбанионный интермедиат стабилизируется электроно-акцепторными заместителями, которые расположены в этих положениях, поскольку они способны участвовать в делокализации избыточного отрицательного заряда кольца, появляющегося при образовании а-комплекса с нуклеофилом. [33]
Электрофильное замещение, несомненно, составляет самую важную группу реакций ароматических соединений. Вряд ли найдется какой-нибудь другой класс реакций, который так детально, глубоко и всесторонне исследован как с точки зрения механизма, так и с точки зрения широкого применения в органическом синтезе. [34]
Позднее [213] было обнаружено, что указанные стадии представляют собой реакции ароматического соединения с двумя различными катионами растворителя. [35]
Одним из наиболее простых методов создания Р - С-связи является реакция ароматических соединений с галогенфосфинами в присутствии катализаторов - кислот Льюиса. [36]
Из рассмотренного материала видно, что наибольшее влияние на направление реакций ароматических соединений оказывает эффект сопряжения. Между тем сопряжение может существовать только в случае, если группы, которые могут участвовать в сопряжении, копланарны. Если оси облаков р-электронов заместителя и р-электронов бензольного кольца не параллельны, сопряжение ослабляется и заместитель теряет свое влияние на бензольное кольцо. [37]
Как видно из предыдущих глав, реакции олефинов сходны с реакциями ароматических соединений. Однако картина меняется при переходе к насыщенным алифатическим и алициклическим углеводородам; все же эти соединения также способны алкилироваться и ацилироваться по способу Фриде-ля - Крафтса. Фактически этот тип реакции впервые был открыт Фриделем и Крафтсом в 1877 г. при изучении действия металлического алюминия на хлористый н-амил. [38]
На рис. 6 приведены для примера корреляционные зависимости для двух типов реакций ароматических соединений. [39]
Однако такое представление ни в коей мере не помогает при описании реакций ароматических соединений и поэтому не используется в этой книге. [40]
Олефины, обладающие аллильными водородами, могут претерпевать реакции, аналогичные реакциям ароматических соединений, в молекулах которых имеется бензильный водород. В результате их олефины обычно превращаются в димеры и тримеры. [41]
Хотя дальнейшие работы Мейера с сотрудниками [117-121] были посвящены изучению действия заместителей в орто-положе-нии на скорости реакций ароматических соединений, отчетливого представления о природе орто-эффекта в этих исследованиях получено не было. [42]
 |
Зависимость скорости реакции ( Wp от концентрации озона на входе в реактор ( 0 Г.| Зависимость [ О3 ] газ от времени. [43] |
Из приведенной на рис. 5.1 зависимости скорости реакции от концентрации озона [03] 0 следует, что скорость реакции ароматических соединений с озоном пропорциональна [ 0310 - Данные рис. 5.2 показывают зависимость содержания озона в газовой смеси на выходе из реактора от времени. [44]
Последовательное применение теории соударений при исследовании кинетики реакций в растворах позволяет, наряду с другими полезными выводами, проникнуть в механизм передачи электростатической энергии в реакциях ароматических соединений, дает независимый метод оценки некоторых межатомных расстояний и количественно объясняет пространственные затруднения на основе данных по межмолекулярным силам. Но основная ценность этой концепции в том, что она дает стандартную модель поведения молекул, с которой можно систематически сопоставлять поведение молекул в реальных системах. [45]
Страницы: 1 2 3 4