Cтраница 2
Реакции карбонильных соединений аренов подобны превращениям насыщенных карбонильных соединений. [16]
Типичными и распространенными реакциями карбонильных соединений с образованием промежуточных енолят-анионов являются галогенирование и различные варианты альдольной конденсации. [17]
Обычно реакции карбонильных соединений с хлором или бромом протекают не так гладко, как в случае иода, и в первых двух случаях большее число карбонильных групп обнаруживает тенденцию к замещению. [18]
При реакции карбонильных соединений с цианидами щелочных металлов или с циановодородом образуются циангид-рины. [19]
Поскольку реакции карбонильных соединений ( 424) гораздо больше известны, чем реакции иминопроизводных ( 423), реакции а-замещенных пиридинов часто сравнивают с реакциями карбонильных соединений. Однако смещение электронов в карбонильных соединениях происходит сильнее, чем в пиридине. В соответствии с этим а-заместители пиридина обладают реакционной способностью, промежуточной между реакционными способностями заместителей в бензоле и заместителей, связанных с карбонильной группой. [20]
При реакции карбонильных соединений и гликолей под каталитическим действием сильнокислотного катио-нита в водородной форме получены 1 3-диоксоланы. При температуре реакции в пределах 90 - 160 достигнуты хорошие выходы диоксоланов из этиленгликоля, 1 2-про-пиленгликоля и 2 3-бутиленгликоля, с одной стороны, и карбонильных соединений - формальдегида, масляного альдегида, гексаналя, метилизопропилкетона, циклогек-санона и фурфурола-с другой. [21]
Все реакции карбонильных соединений с основаниями ( группа а, табл. 6.1) катализируются кислотами. При присоединении нуклеофила образуется новый катион [ 3 на схеме (6.36) ], который в результате быстрой обменной реакции отдает протон оставшемуся после первой стадии аниону кислоты или растворителю. [22]
При реакции карбонильного Соединения с солянокислым гидроксиламй-ном происходит выделение свободной кислоты, что вызывает изменение рН среды и изменение окраски индикатора. [23]
Механизм реакции карбонильных соединений с гидроксилами-ном, по-видимому, очень напоминает соответствующий механизм взаимодействия этих соединений с фенилгидразином, динитрофе-нилгидразином и семикарбазидом. Наиболее подробно изучена реакция образования семикарбазонов. Ниже приведен механизм этой реакции в водном растворе в присутствии катализатора - кислоты НА. [24]
Рассмотренные выше реакции карбонильных соединений при всей широте их применения и синтетической значимости достигаемых с их помощью превращений далеко не исчерпывают тот огромный синтетический потенциал, который заложен в химии карбонильной группы. Качественно новые возможности появляются в системах, где карбонильная группа находится в сопряжении с двойной связью углерод-углерод. В таких структурах, типичными представителями которых являются соединения типа 87 - 89, я-электроны кратных связей образуют единую сопряженную систему, в пределах которой легко передаются эффекты поляризации связей. [25]
Описанные выше реакции карбонильных соединений являются общими реакциями альдегидов и кето-нов. Однако альдегиды вступают в некоторые реакции, которые в силу их природы не могут наблюдаться у кетонов. [26]
Катализируемая основанием реакция карбонильных соединений с первичными и вторичными нитроалканами ( цель - удлинение цепи или введение разветвления с - образованием р-оксинитроалканов или нитроалкенов); разд. [27]
Катализируемая основанием реакция карбонильных соединений с первичными и вторичными нитроалканами ( цель - удлинение цепи или введение разветвления с образованием fJ - оксинитроалканов или нитроалкенов); разд. [28]
Рассмотренные выше реакции карбонильных соединений при всей широте их применения и синтетической значимости достигаемых с их помощью превращений далеко не исчерпывают тот огромный синтетический потенциал, который заложен в химии карбонильной группы. Качественно новые возможности появляются в системах, где карбонильная группа находится в сопряжении с двойной связью углерод-углерод. В таких структурах, типичными представителями которых являются соединения типа 87 - 89, л-электроны кратных связей образуют единую сопряженную систему, в пределах которой легко передаются эффекты поляризации связей. [29]
Рассмотренные выше реакции карбонильных соединений при всей широте их применения и синтетической значимости достигаемых с их помощью превращений далеко не исчерпывают тот огромный синтетический потенциал, который заложен в химии карбонильной группы. Качественно новые возможности появляются в системах, где карбонильная группа находится в сопряжении с двойной связью углерод-углерод. В таких структурах, типичными представителями которых являются соединения типа 87 - 89, 71-электроны кратных связей образуют единую сопряженную систему, в пределах которой легко передаются эффекты поляризации связей. [30]