Cтраница 3
Особую группу реакций карбонильных соединений составляют такие реакции, где электронный дефицит на атоме углерода карбонильной группы восполняется присоединением не нуклеофила В, как это имело место в рассмотренных выше случаях, а электрона от металла. [31]
При рассмотрении реакций карбонильных соединений, сенсибилизированных ртутью, Цветанович [37] пришел к заключению, что первичным актом является триплет-триплетиый перенос энергии, в результате чего скорее всего получается колебательно-возбужденный триплет. В этом смысле карбонильные соединения аналогичны олефинам. [32]
Особую группу реакций карбонильных соединений составляют такие реакции, где электронный дефицит на атоме углерода карбонильной группы восполняется присоединением не нуклеофила В, как это имело место в рассмотренных выше случаях, а электрона от металла. [33]
При рассмотрении реакций карбонильных соединений необходимо обращать внимание на некоторые отличия в реакционной способности альдегидов и кетопов. Как правило, альдегиды являются более активными и, кроме того, они легче кетопов окисляются до карбоновых кислот. [34]
Для осуществления реакций карбонильных соединений с нейтральными С-нуклеофилами необходима активация карбонильного соединения иротонпрованием. [35]
Для проведения реакции карбонильных соединений с гидроксиламином, метоксиламином и бензилоксиамином обычно используют пиридиновый раствор. Для ускорения реакции реакционную смесь нагревают при 60 - 100 С. Растворитель ( пиридин) удаляют испарением в потоке азота, затем анализируемый образец растворяют в этилацетате и аликвотную часть полученного раствора анализируют газохроматографическим методом. Иногда ( например, в случае стероидов и Сахаров) реакцию образования оксимов проводят перед реакцией силилиро-вания. [36]
Тиоацетали получают реакцией карбонильных соединений с тиолами под действием ZnClj и безводного Na2SO4 при 0 С. [37]
Реакции карбонильных соединений с криптооснованиями. [38] |
Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с крип-тооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. Подобное влияние оказывает и имеющийся в составе криптооснования атом металла, в связи с чем его надо учитывать при написании схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно, что понижает энергию активации. Переходные состояния соответствуют переходному состоянию, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена ( см. стр. [39]
Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. [40]
Для гексоз характерны реакции карбонильных соединений и многоатомных спиртов: они восстанавливаются до шестиатомных спиртов гексптов, окисляются до мопокарбоповых и дикарбоповых кислот, с фенилгидразипом образуют озазоны. [41]
Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с крип-тооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. Подобное влияние оказывает и имеющийся в составе криптооснования атом металла, в связи с чем его надо учитывать при написании схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно, что понижает энергию активации. Переходные состояния соответствуют переходному состоянию, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена ( см. стр. [42]
Особый интерес представляют реакции карбонильных соединений с гидразином и его замещенными. [43]
Более широкий круг реакций карбонильных соединений, сопровождающихся усложнением углеродного скелета, обсуждается в кн.: Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. [44]
Типичными и распространенньши реакциями карбонильных соединений с образованием промежуточных енолят-анионов являются галогенирование и различные варианты альдольной конденсации. [45]