Реакция - литийорганическое соединение
Cтраница 1
 |
Синтетические эквиваленты нуклеофильных синтонов. [1] |
Реакции литийорганических соединений, в результате которых удается встроить в молекулу нуклеофильный синтон, можно разбить на два типа - реакции присоединения и реакции замещения. К первому типу относятся многочисленные примеры взаимодействия литийорганических реагентов с соединениями, содержащими кратные связи ( СС, CN, CO, CS), ко второму - реакции алкили-рования. [2]
Реакция литийорганических соединений с диоксидом углерода является одним из наиболее важных методов получения карбоно-вых кислот. Реакция почти универсальна, и поэтому возникающие карбоновые кислоты часто используются для характеристики литийорганических соединений. [3]
Реакция литийорганического соединения с карбоновой кислотой или ее солью с образованием кетона известна с 1933 г. [8], но ее считали непредсказуемой. [4]
Реакция литийорганических соединений с хлором также опасна из-за возможности взрыва [5], но имеется несколько вполне удовлетворительных альтернативных вариантов, хотя выходы иногда невелики. Некоторые примеры приведены в табл. 13.1. Возможно, лучший из них - с гексахлороэтаном; далее подробно описан пример использования этого реагента. [5]
Реакции литийорганических соединений с тригалогенидами фосфора, алкилдигалогенофосфинами и диалкилгалогенофосфи-нами настолько просты, что нуждаются лишь в небольших пояснениях. Помимо описанного ниже и приведенных в табл. 14.3 примеров, многие реакции табулированы в Основной литературе, А. [6]
Реакция литийорганического соединения с галогенидом меди ( 1) приводит к образованию медьорганических частиц, которые ( в зависимости от соотношения реагентов) отвечают эмпирическим формулам RCu и R2CuLi ( разд. Как и в случае других металлоорганических частиц, точное их строение-не имеет прямого отношения к рассматриваемым в книге вопросам. Однако их селективность по отношению к электрофилам столь примечательна, что возникает сомнение относительно того, являются ли их реакции только простым электрофильно-нуклеофильным взаимодействием. В большинстве случаев механизмы еще точно не установлены, но нельзя исключать образование комплексов и одноэлек-тронные окислительно-восстановительные процессы, которые столь характерны для химии производных меди. [7]
Реакция литийорганического соединения с галогенидом8 меди ( 1) приводит к образованию медьорганических частиц, которые ( в зависимости от соотношения реагентов) отвечают эмпирическим формулам RCu и RaCuLi ( разд. Как и BS случае других металлоорганических частиц, точное их строение-не имеет прямого отношения к рассматриваемым IB книге вопросам. Однако их селективность-по отношению к электрофилам столь примечательна, что возникает сомнение относительно того, являются ли их реакции. В большинстве случаев механизмы еще точно не установлены, но нельзя исключать об разование комплексов и одноэлек-тронные окислительно-восстановительные процессы, которые. [8]
Реакции литийорганических соединений с карбонильной группой ( цель - как в пункте 2); разд. [9]
Реакции литийорганических соединений со спиртами, тиолами и аминами представляют собой удобный способ получения алко-ксидов лития, тиолятов и амидов. [10]
Реакции литийорганических соединений со сложными эфирами кислот протекают быстро и обычно приводят к высокому выходу третичных карбинолов. Во многих синтезах авторы рекомендуют применять органические соединения лития, так как по сравнению с реактивом Гриньяра в этом случае отмечено значительно меньше побочных реакций. Синтез кетонов R COR, как указано, наблюдается при наличии пространственных затруднений как в исходном литийорганическом соединении, так и в радикале эфира. При реакциях ropem - бутиллития или изопропиллития всегда получают примесь кетона R COR наряду с третичным карбинолом. Ниже приведены примеры реакций со сложными эфирами для алифатических соединений лития ( предельных, непредельных и а-арилза-мещенных), ароматических, гетероциклических и литийэлементоорганических соединений. Сначала приведены реакции с эфирами одноосновных алифатических кислот, далее, арилзамещешшх кислот, двухосновных кислот алифатического ряда, затем с эфи - ( рами ароматических кислот и карбоновых кислот гетероциклического ряда. [11]
Реакции литийорганических соединений с органическими кислотами и солями кислот описаны преимущественно на примерах взаимодействия карбоновых кислот с метиллитием и фениллитием. [12]
Реакции литийорганических соединений с органическими веществами, содержащими азот, в значительной мере рассмотрены в предыдущих разделах. [13]
Реакции литийорганических соединений с производными кислот - нитрилами и амидами приведены в гл. [14]
Реакции литийорганических соединений часто проводят при низких - иногда очень низких - температурах. [15]
Страницы: 1 2 3 4