Cтраница 1
Реакция винилирования открыла пути синтеза многих органических и элементорганических полимерных материалов, специальных клеев, пленкообразующих веществ и медицинских препаратов. [1]
![]() |
Влияние прогрева на ИК-спектр мсдельных смесей. [2] |
Реакция винилирования идет с несколько различающейся скоростью при добавлении к эквимолекулярной смеси лактама и фенилацетилена небольших количеств как соли лактама, так и металлического производного ацетилена. [3]
Реакции винилирования не ограничиваются спиртами. Таким же путем ацетилен взаимодействует с меркаптанами в присутствии щелочей, образуя винилсульфиды, с карболовыми кислотами под каталитическим действием цинковых и кадмиевых солей - сложные випилоиые эфиры, с аминами и амидами - винилированныс при атоме азота соединения. [4]
Реакция винилирования была изучена имя на примере одноатомных спиртов, гликолей, глицерина и многоатомных спиртов, а также веществ, содержащих одновременно гидроксильную и другие функциональные группы. При действии ацетилена, например, на этиленгликоль были получены моноэфир и дизфир. [5]
![]() |
Технологическая схема производства ацетальдегида из ацетилена через ВБЭ. [6] |
Реакция винилирования ( г) протекает в присутствии гидро-ксида калия при температуре 400 - 440 С. Конверсия ацетилена составляет 0 6 - 0 8 при расходном коэффициенте по ацетилену 0 39 - 0 5 т / т ВБЭ. Реакционная смесь, содержащая 75 - 80 % ВБЭ, около 20 % непрореагировавшего бутанола, воду и легкую фракцию, перед гидролизом разделяется методами ректификации или экстракции. На гидролиз направляется фракция, содержащая 99 5 % винилбутилового эфира. [7]
Реакция винилирования этиленгликоля протекает ступенчато, через стадию образования моновинилового эфира этилен-гликоля, который способен легко присоединять ацетилен с образованием дивинилового эфира этиленгликоля, а также изомеризоваться в циклический ацеталь этиленгликоля. Изомеризация протекает в паровой фазе и зависит от температуры и длительности проведения синтеза. Частичным изменением условий синтеза можно направить реакцию в сторону преимущественного образования одного из этих продуктов. [8]
Реакцию винилирования проводят как в жидкой, так и в паровой фазе. [9]
Изучена реакция винилирования пентаэритрита и его моноциклического ацеталя. [10]
Изучена реакция винилирования глицерина под давлением. [11]
Изучены реакции косвенного винилирования нитрофенолов с помощью винилаце-тата и вишщфенилового эфира. Исследованы некоторые реакции нитрозамещенных аро-ксиэтиленов, протекающие по кратной связи и нитрогруппе. Показано, что с применением 3 % ДИНИИЗ происходит радикальное присоединение C4H8SH к виниловому эфиру п-нитро-фенола, в то время как в электрофильных условиях вместо продукта тиилирования за счет побочных реакций образуется дщштродифениловый ацеталь. [12]
Кинетика реакции винилирования а-пиперидона изучалась в интервале 260 - 320 С на катализаторе калийпиперидон / окись алюминия, который готовился осаждением нитрата калия на носитель из расчета 15 5 мол. [13]
Катализатором реакции винилирования является щелочная соль лактама. Скорость реакции с ацетиленом определяется стадией взаимодействия последнего с пирролидониланионом, возникающим в результате диссоциации соли. При последующем взаимодействии с другой молекулой а-пирролидона образуется N-винил-пирролидон и вновь возникает пирролидонилион. [14]
Механизм реакции винилирования лактамов до сих пор не изучен. [15]