Cтраница 3
Исследована активность различных катализаторов в реакции газофазного винилирования а-пиперидона. Изучена кинетика синтеза N-винил-а - шшеридона, реакционная способность лактамов и активность катализаторов ряда натрий - цезий в реакции винилирования. [31]
Влияет на выход N-виниллактамов и продолжительность реакции винилирования. Например, для достижения высокого выхода в реакции, осуществляемой в среде диоксана в присутствии калий - или натрийпирролидона [5-12], при 150 - 170 С вполне достаточно 3 - 6 час. При винилировании в толуоле продолжительность реакции увеличивается. [32]
Было установлено, что в условиях реакции винилирования аценафтенхинон и фенантренхинон претерпевают изменения. Аценафтенхинон переходит в альдегидонафталевую кислоту, которая, реагируя с ацетиленом, образует виниловый эфир альдегидонаф-талевой кислоты. Фенантренхинон под действием едкой щелочи превращается в дифениленгликолевую кислоту, которая при высокой температуре декарбоксшшруется. При взаимодействии образовавшегося 9-флуоренола с ацетиленом образуется виниловый эфир 9-флуоренола. [33]
В одном из патентов рекомендуют проводить реакцию винилирования пирролидона в течение 27 час. [34]
До настоящего времени оксипиридины почти не исследовались в реакции винилирования, тогда как синтез 2-винилпиридина хорошо изучен, а сам продукт находит широкое применение в практике. [35]
Наряду с изучением химических превращений триэтаноламина в условиях реакции винилирования представлялось интересным определить кинетические константы хотя бы для некоторых стадий этой реакции, тем более что известна всего лишь одна работа по кинетике винилирования аминоспиртов [37], в которой на примере ( З - ( диэтиламино) этанола показано, что при винилировании порядок реакции по аминоспирту изменяется с изменением его концентрации от первого до нулевого. [36]
Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комп-лексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоспиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилиро-ванием фенола. [37]
Как видно из табл. 1 и 2, температура реакции винилирования фенола возрастает при использовании малополярных апротонных растворителей. Этот факт, казалось, можно было бы рассматривать как подтверждение гетеролитического механизма реакции ( 5Л 2) [1, 3, 7], объясняя повышение температуры реакции плохой растворимостью катализатора. Однако для подобного объяснения пока нет достаточных оснований; винилирование фенола в диоксане идет практически при столь же жестких условиях, что и в бензоле и пентане, хотя фенолят калия хорошо растворим при нагревании в смеси фенола с диоксаном. [38]
Как видно из табл. 1 и 2, температура реакции винилирования фенола возрастает при использовании малополярных апротонных растворителей. Этот факт, казалось, можно было бы рассматривать как подтверждение гетеролитического механизма реакции ( SA2) [1, 3, 7], объясняя повышение температуры реакции плохой растворимостью катализатора. Однако для подобного объяснения пока нет достаточных оснований; винилирование фенола в диоксане идет практически при, столь же жестких условиях, что и в бензоле и пентане, хотя фенолят калия хорошо растворим, при нагревании в смеси фенола с диоксаном. [39]
Аналогичные представления высказаны Реппе [4, 5], р; ематриваюгдим реакцию винилирования как присоединение со. [40]
Поскольку описанная реакция получения винилацетата является, как и все реакции винилирования ацетиленом, экзотермической, производственный процесс необходимо тщательно регулировать. [41]
На основании литературных данных и результатов наших исследований можно представить механизм реакции винилирования, который в общем виде сводится к замещению подвижного атома водорода в оксигруппе на металл с доследующим присоединением к ацетилену и гидролизом металло-замещенного с образованием соответствующего простого винилового эфира. [42]
При использовании же аминоопиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является прогека-ние побочных процессов винилирования их, одновременно с винилиро-ванием фенола. [43]
В этом патенте указано, что ацетилениды щелочных металлов являются активными катализаторами реакции винилирования. [44]
Вода, которая выделяется при образовании щелочной соли карбазола, не влияет на результат реакции винилирования. В целях безопасности необходимо соблюдать те же самые условия, о которых шла речь в главе о винил-пирролидоне ( см. стр. Процесс ведут в стальном реакторе, снабженном питающим и спускным вентилями, подающим устройством для ацетиленовой, смеси и мешалкой. [45]