Cтраница 3
Этот механизм обладает тем преимуществом, что с его помощью можно объяснить образование трихлорвиниламинов в тех случаях, когда в реакции Перкова используется трихлорацетамид, поскольку возможность переходного состояния с четырехчленным циклом допускается в реакциях типа реакции Виттига ( см. гл. [31]
Правило Крама [10], которое используется для стереохимиче-ских корреляций большого числа реакций 1 2-асимметрического присоединения главным образом металлоорганических соединений и комплексных гидридов металлов к альдегидам и кетонам, утверждает, что в некаталитических ( кинетически контролируемых) реакциях типа реакции 9 - - 10 будет преобладать тот диа-стереомер, который образуется в результате подхода присоединяющейся группы ( R в реагенте R Z) с простра. [32]
В настоящей главе рассматриваются только соединения со связью Sn - М, где М - металл, иной чем олово. Они легко вступают в реакции типа реакции Вюрца с галоидными алкилами, а также галогенидами бора, кремния, германия, олова и свинца. Этим методом получены, например, станнилсиланы RaSnSiRg и RgSnSiRaSnRs, станнилгерма-ны R3SnGeRs, станнилплюмбаны Pb ( SnR3) 4, а также оловоорганические арси-ны, стибины и фосфины. Последние могут быть получены и другими методами. [33]
Гарри [379] изучила действие магнийоргэнических соединений на дианилы ( I) х а-дикетонов типа диацетила и бензила и разработала метод получения а-анилинокетонов типа III. Эти аминокетоны вступают в реакцию типа реакции Бишлера с анилином и его солянокислой солью и превращаются в индоленины. [34]
Наряду с отмеченным выше изменением каталитических свойств поверхности с изменением потенциала важной причиной уменьшения формального коэффициента переноса ( р0 5) является компенсация значительной части скачка потенциала в дипольном слое адсорбированных частиц ( особенно анионов), что приводит к снижению эффективного значения потенциала в плоскости локализации переходного комплекса. Барьерный дипольный слой, на котором протекают реакции типа реакции Кольбе, включает в себя карбоксилатные частицы. [35]
Это органическое соединение железа представляет собой оранжевое возгоняющееся нейтральное очень устойчивое вещество, нерастворимое в воде, обладающее диамагнитными свойствами и, как показал Вудворд с сотрудниками, имеющее характер ароматического соединения. Например, хлористый ацетил вступает с бициклопентадиенилже-лезом в реакцию типа реакции Фриделя-Крзфтса с образованием дикетона V; ферроцен сочетается с солями диазония. [36]
Это органическое соединение железа представляет собой оранжевое возгоняющееся нейтральное очень устойчивое вещество, нерастворимое в воде, обладающее диамагнитными свойствами и, как показал Вудворд с сотрудниками, имеющее характер ароматического соединения. Например, хлористый ацетил вступает с бицпклопентадиенилже-лезом в реакцию типа реакции Фриделя-Крафтса с образованием днкетона V; ферроцен сочетается с солями дпазоппя. [37]
Эти продукты называют тетраорганилборатами меди, хотя их строение еще не вполне ясно. Они способны выступать в качестве переносчиков органических групп в реакциях типа реакции Михаэля и алкилировать бензил - - и ацилгалоге-ниды. [38]
Эти продукты называют тетраорганилборатами меди, хотя их строение еще не вполне ясно. Они способны выступать в качестве переносчиков органических групп в реакциях типа реакции Михаэля и алкилировать бензил - и ацилгалоге-ниды. [39]
Благодаря наличию чрезвычайно реакционноспособной двойной связи акрилонитрил легко конденсируется с различными органическими соединениями, обладающими подвижными атомами водорода или активными метиле-новыми группами. Такие реакции, происходящие в присутствии небольших количеств конденсирующих веществ основного характера, являются реакциями типа реакции Михаэля. [40]
Менее характерны реакции присоединения к винильным или аллильным соединениям олова. Последние могут присоединять полисульфйд водорода, тиолуксусную кислоту, полигалоидметаны, а также вступают в реакции типа реакции Дильса-Альдера с циклонами. Соединения, содержащие тройную углерод-углеродную связь, присоединяют трифенилметильные радикалы, диазометан и циклоны. [41]
Из металлоорганических соединений металлов первой группы периодической системы наиболее широко используются в синтезах соединения, содержащие связь углерод - литий и углерод - натрий. Прямое замещение галогена на эти металлы лучше всего осуществляется для лития, а не натрияз литий образует преимущественно ковалентную связь с углеродом, в то время как натрийпроизводные - в основном ионные вещества, вследствие чего получающийся сильно нуклеофильный карбанион может немедленно реагировать со второй молекулой галогенпроизводного по реакции типа реакции Вюрца. [42]
Из металлоорганических соединений металлов первой группы периодической системы наиболее широко используются в синтезах соединения, содержащие связь углерод - литий и углерод - натрий. Прямое замещение галогена на эти металлы лучше всего осуществляется для лития, а не натрия: литий образует преимуществепно ковалентную связь с углеродом, в то время как натрийпроизводные - в основном ионные вещества, вследствие чего получающийся сильно нуклеофильный карбанион может немедленно реагировать со второй молекулой галогенпроизводного по реакции типа реакции Вюрца. [43]
Реакции этого типа аналогичны реакциям, рассмотренным на стр. Здесь также окислительные функции может выполнять само сульфируемое соединение ( часть его молекулы) или окислительным агентом может быть другое соединение. Нитроура-цил [48, 144] по реакции типа реакции Пириа образует 5-аминоура-цил - 4-сульфонат ( аналогично 2 4-диамино - 5-нитропиримидину, упоминаемому на стр. Гемин и некоторые его производные при обработке водным раствором сульфита в присутствии воздуха [298] образуют водорастворимые производные протогемина. Стрихнин и бруцнн образуют четыре изомерные сульфо-кислоты при взаимодействии с сернистым ангидридом в присутствии двуокиси марганца. [44]
Прежде всего мы можем сказать, что реакцией ( 32) обычно можно пренебречь ввиду ее незначительности. Если радикалы теряются главным образом по этой реакции, то скорость инактивации 5 должна быть пропорциональна не первой степени интенсивности излучения /, а корню квадратному из нее, чего не наблюдается. Однако в сильно разбавленных растворах реакции типа реакции ( 32), как мы увидим ниже, приобретают большее значение. [45]