Cтраница 4
Существует несколько методов образования связи S-С для синтезов сульфиновых кислот с использованием диоксида серы. Алкан - и аренсульфиновые кислоты получают реакцией органических соединений лития, магния, алюминия или меди [9] с диоксидом серы. Аренсульфиновые кислоты могут быть получены также с помощью реакции типа реакции Фриделя. Реакцию Фриделя - Крафтса в некоторых случаях используют и для получения алкансульфиновых кислот иа алкенов или алканов. Фотохимическое сульфинилирование ал-канов в присутствии диоксида серы практически не используется в качестве препаративного метода получения алкансульфиновых кислот. [46]
Последняя реакция указывает на некоторое сходство ви-нилсульфидов с с-нампнами. Именно сочетание способности к стабилизации карбаннопа с последующей возможностью гидролитического расщепления С-S - связи с образованием карбонильных производных и лежит в основе использования винилсульфидов в синтезе. На схеме 61 [94] представлен метод превращения винилсульфида ArSCHCH2 в ArSCHCHR через соответствующий сульфимид по реакции типа реакции Михаэля с использованием реагента Гриньяра. [47]
Опубликовано лишь две работы по химии сульфонильных илидов. Если верны приведенные выше представления, то, по-видимому, сульфониль-ный илид может образовывать эпоксид и метилсульфинат-ион, давать продукты присоединения к олефинам или вступать в реакцию типа реакции Виттига с карбонильным соединением, образуя при этом олефин и метилсульфонат-ион. Однако нет никаких данных относительно осуществления этих реакций. [48]
В теории ядерных реакций модель составного ядра, с одной стороны, была подтверждена, а с другой-опровергнута теоретическими исследованиями. Это вполне возможно, так как понятие составного ядра не имеет строго определенного смысла. Действительно, интерпретации модели составного ядра могут очень сильно отличаться друг от друга. В одних случаях эти слова означают систему, каждая частица которой находится внутри сферы определенного радиуса, отсчитываемого от их общего центра масс. Радиус-обычно принимается меньшим, чем, например, 1 5 - Ю 13 Л1 / 3 см, где А - массовое число. При таком определении не существует точных аргументов для выбора того или иного значения радиуса и обычно используемые определения страдают неточностью. Различие между реакциями типа реакций, идущих с образованием составного ядра, и другими типами реакций, таких, как срыв, подхват, кулоновское возбуждение, можно провести прежде всего грубо геометрически по минимальному расстоянию, на котором реакция имеет место с заметной вероятностью. Точное значение радиуса, используемого для того, чтобы различать процессы, идущие с образованием составного ядра, и другие процессы, обычно не существенно. Действительно, поскольку обычные описания используют понятие радиуса, эти процессы практически можно различать на основе применимости приближений, которые можно считать оправданными в предположении, что два ядра не подходят слишком близко друг к другу. Критерием этого может служить сравнение с экспериментом результатов расчетов, основанных на использовании такого упрощенного механизма, как, например, кулоновское возбуждение, которое, как следует ожидать, не играет главной роли, если сталкивающиеся частицы подходят слишком близко друг к другу. [49]