Cтраница 1
Реакции рассматриваемого типа, по-видимому, вызваны образованием промежуточного соединения, содержащего электро-ноненасыщенный атом азота. Эта ненасыщенность, конечно, в значительной степени компенсируется электронами ядра. Примерами таких реакций являются катализируемые кислотами перегруппировки фенилгидроксил-аминов в аминофенолы. [1]
Реакции рассматриваемого типа представляют значительный интерес хотя бы потому, что к этой группе соединений относится витамин В12 и многие комплексы моделируют эту чрезвычайно важную для биологической химии систему. [2]
Реакции рассматриваемого типа весьма чувствительны к добавкам стабильных свободных радикалов и других частиц, способных взаимодействовать со свободными радикалами [ 193, с. Это позволило предположить, что на отдельных стадиях реакции должны образовываться свободные радикалы, и предложить следующий механизм реакции. [3]
Примером реакций рассматриваемого типа может служить получение неопентилового спирта из диизобутилена. [4]
Из реакций рассматриваемого типа наиболее подробно исследовано разложение солей диазония в водных растворах кислот. [5]
Из реакций рассматриваемого типа наиболее изучено дегидрирование стабильными феноксильными радикалами-различных фе-нольных соединений. [6]
Течение реакций рассматриваемого типа зависит от некоторых стереохимических факторов. Например, гексаметилдисилазан не взаимодействует с избытком триметилхлоросилана в присутствии пиридина с образованием 1Ч ( 81Мез) з даже при температуре-500, хотя трис ( триметилсилил) - соединение легко можно получить другими методами ( см. разд. IVВ, 2), и это соединение само по себе стерически не напряженное. В результате взаимодействия аммиака с трихлоро - или тетрахлоросиланами образуются полимерные продукты ( см. разд. [7]
Первой стадией реакций рассматриваемого типа является обычная электрохимическая стадия с образованием первичного продукта реакции, еще не выделившегося в новую фазу. [8]
Синтетическое значение реакций рассматриваемого типа чрезвычайно велико и они применяются для получения соединений самых различных классов. Однако в настоящем разделе приводятся лишь простейшие случаи, поскольку он, как и вся глава, предназначен для лиц, только что приступивших к изучению органической химии. [9]
При проведении реакций рассматриваемого типа иногда приходится решать вопрос о структуре образующейся соли. [10]
Частным случаем реакций рассматриваемого типа являются реакции переацидирования, переалкоксилирования и переаминирования. [11]
Другим примером реакции рассматриваемого типа могли бы служить мономолекулярные превращения горячих молекул, для которых условие треакц § треп не выполняется. [12]
Поскольку в реакциях рассматриваемого типа лимитирующей стадией является переход протона от молекулы субстрата к катализирующему основанию или от катализирующей кислоты к молекуле субстрата, в них должен наблюдаться значительный кинетический изотопный эффект. [13]
Наконец, к заместительным реакциям рассматриваемого типа в ряду пространственно-затрудненных фенолов следует отнести и отщепление грег-бутильных групп, легко протекающее под действием кислот. В этих реакциях протон кислоты по характеру взаимодействия с ароматическим ядром не отличается от обычных электрофильных реагентов2, и, следовательно, процесс дезалкили-рования в этих условиях также может протекать через стадию образования хинолидных соединений. Более подробно дезалкили-рование пространственно-затрудненных фенолов рассмотрено в гл. [14]
Легко видеть, что реакция рассматриваемого типа обратна аль-дольной конденсации. Стереохимическое течение этой реакции зависит от природы радикалов Ri, R2, Rs, R4 и Rs, но в еще большей степени от характера растворителя. [15]