Cтраница 2
Реакция Фриделя - Крафтса проводится обычно в жидкой среде, что достигается применением либо избытка участвующего в реакции углеводорода, либо специальной добавкой индиферентно-го органического растворителя. [16]
Реакция Фриделя - Крафтса представляет наиболее общий метод прямого введения алкильной группы в ароматическое кольцо. Она включает Образование промежуточного карбелиевого иона или родственных частиц с электрофильным углеродом. Наиболее общим методом Получения таких электрофилов является реакция между алкялгалогенйдами и кислотой Льюиса. Для препаративных целей в качестве кислоты Льюиса чаще всего используют хлорид алюминия. Другие методы получения алкилирующих агентов включают протонирование ( за которым следует дегидратация) спиртов и протонирование алкенов. [17]
Реакция Фриделя - Крафтса обычно проводится в среде органического растворителя, в качестве которого используется избыток ароматического соединения или же другое соединение, обладающее меньшей реакционной способностью, чем вводимое в реакцию ацилирования. Реакцию проводят при небольшом нагревании или даже при охлаждении. [18]
Реакция Фриделя - Крафтса протекает по механизму электро-фильного замещения. Хлористый алюминий образует с галогеналки-лом или галогенацилом комплексное соединение. [19]
Реакция Фриделя - Крафтса широко используется для введения ацильного радикала. Она идет легко с образованием только моно-ацильного производного. Вторую группу ввести в ядро не удается. [20]
Реакция Фриделя - Крафтса - один из наиболее широко применяемых методов синтеза. Вместо бензола можно применять все его моно - и многоядерные гомологи, ароматические углеводороды с конденсированными циклами, а также и другие ароматические соединения. Кроме того, можно использовать самые разнообразные галоидные производные алканов и циклоалканов, но не ароматические галоидные производные, как, например, хлорбензол СвН5С1, в котором галоид обладает слишком малой реакционной способностью. [21]
Реакция Фриделя - Крафтса между ангидридом жирной двухосновной кислоты и ароматическим углеводородом приводит к образованию ароилжирной кислоты, в которой ароильная группа находится у крайнего атома алифатической цени. Число метилешвых групп между карбонильной и карбоксильной группами не может быть менее двух, поскольку низшим членом ряда циклических ангидридов является янтарный ангидрид. [22]
Реакция Фриделя - Крафтса применима также к ангидридам ненасыщенных дикарбоновых кислот. [23]
Реакция Фриделя - Крафтса дает возможность последовательно заменить все атомы водорода в бензольном кольце алкнльными остатками. [24]
Реакция Фриделя - Крафтса в применении к бензилдиметилхлорсила-ну может служить удобным методом синтеза кремнийорганических полифункциональных карбоновых кислот, дикетонов или соединений со смешанными функциями. [25]
Реакции Фриделя - Крафтса - важные методы введения углерод-содержащих заместителей в ароматические кольца. Реакциоиноспособ-ными интермедиатами являются частицы с электрофильным углеродом. В некоторых реакциях участвуют дискретные карбениевые ионы или ацилий-катионы; однако в других случаях электрофил несомненно состоит из алкильной или ацильной группы, еще связанной с потенциально уходящей группой, которая отрывается на стадий замещения. Возможность участия дискретных карбениевых ионов зависит в первую очередь от устойчивости потенциального карбениевого иона. [26]
Реакции Фриделя - Крафтса с фенолом и эфирами осложняются рядом факторов и часто дают лишь незначительные выходы целевых продуктов. Кислотность ОН-группы фенола приводит к образованию солей с А1С13; даже в случае эфиров фенолов происходит образование координационных комплексов с катализаторами - кислотами Льюиса, которое вызывает дезактивацию молекулы. Другой недостаток А1С13 - его склонность, особенно при повышенных температурах, к расщеплению связи О - R в простых эфирах ( см. выше разд. Однако то, что является недостатком в реакции Фриделя - Крафтса, может оказаться достоинством в другом случае. [27]
Реакция Фриделя - Крафтса с ангидридом о-сульфобензойной кислоты и ароматическими углеводородами протекает так же, как аналогичная реакция с фталевым ангидридом. Однако здесь продуктом реакции является не кетонокарбоновая кислота, а кетоносульфокислота. [28]
Реакция Фриделя - Крафтса применяется, в первую очередь, к синтезу ароматических соединений. [29]
Реакции Фриделя - Крафтса между хлорангидридами кислот и гидроароматическими углеводородами были неоднократно исследованы. [30]