Cтраница 3
Все же гемолитические реакции замещения являются наиболее характерными для алканов. Эти реакции обычно имеют цепной характер. Поясним это, воспользовавшись типичным примером - реакцией хлорирования метана. [31]
Результаты хлорирования метана с различными катализаторами. [32] |
Получаемый одновременно с четыреххлористым углеродом перхлор-этилен С12С СС12 рециркулирует в системе, так как используется для получения гексахлорэтана в аппарате, входящем в общую технологическую схему хлорирования метана. Другие исследователи [141] указывают, что при хлорировании метана в кипящем слое активированного угля достигается 90 % - ный выход ССЦ. Гекса-хлорэтан образуется при хлорировании перхлорэтилена при 250 С в присутствии катализатора. Реакция хлорирования метана проводится при температуре 420 С, регулируемой соотношением между С12 и С2С16 в реакционной системе. Выход четыреххлористого углерода составляет 90 % в пересчете на углерод и 95 % в пересчете на хлор. [33]
В другом исследовании [63] хлорирование метана осуществлялось в движущемся потоке теплоносителя, которым служил песок. Реактор был выполнен из боросиликатного стекла. На этой установке была изучена кинетика реакций хлорирования метана и его хлорпроизвод-ных. Энергия активации реакции хлорирования метана оказалась равной Е 18 7 ккал / моль, а скорости хлорирования хлорметанов относительно скорости хлорирования метана составляют 2, 1 и 0 5 соответственно для СН3С1, СН2С12 и СНСЬ. Нужно заметить, что эти данные для хлорирования метана хорошо согласуются с результатами более ранних исследований Пиза и Вальца [ 101, о которых мы уже говорили выше. [34]
Фтор, хлор и бром взаимодействуют с молекулами парафинов при обыкновенной температуре. Реакционная способность падает от фтора к иоду. Последовательное полное замещение водорода галоидом идет энергично, и остановить процесс на одной из промежуточных стадий практически не удается. При 500 С реакция хлорирования метана сопровождается взрывом о образованием сажи. [35]
В другом исследовании [63] хлорирование метана осуществлялось в движущемся потоке теплоносителя, которым служил песок. Реактор был выполнен из боросиликатного стекла. На этой установке была изучена кинетика реакций хлорирования метана и его хлорпроизвод-ных. Энергия активации реакции хлорирования метана оказалась равной Е 18 7 ккал / моль, а скорости хлорирования хлорметанов относительно скорости хлорирования метана составляют 2, 1 и 0 5 соответственно для СН3С1, СН2С12 и СНСЬ. Нужно заметить, что эти данные для хлорирования метана хорошо согласуются с результатами более ранних исследований Пиза и Вальца [ 101, о которых мы уже говорили выше. Ниже приводятся данные, характеризующие состав продуктов реакции хлорирования метана при температурах, близких к 400 С, в условиях избытка ( 0 5 молярного) хлора в реакционной смеси. [36]