Реакция - внутримолекулярная циклизация
Cтраница 1
Реакции внутримолекулярной циклизации могут протекать также с участием низкомолекулярного реагента. [1]
Реакция внутримолекулярной циклизации по сравнению с реакцией роста цепи, по-видимому, будет протекать более легко, поскольку она не требует для своего осуществления столкновения между собой определенного типа молекул. Образование же на конце цепи дигидроантраценовых циклов приводит к остановке роста полимерной цепи, поскольку алкилированне антрацена и дигидроантрацена протекает с большим трудом. [3]
Механизм реакции внутримолекулярной циклизации до настоящего времени специально не изучался. Можно думать, что при исследовании этого механизма целесообразно привлечь идею Больмана [623] о роли димерных ( а возможно и полимерных) комплексов двухвалентной меди. [4]
Общность реакций внутримолекулярной циклизации может быть продемонстрирована применением этого метода к родственным полициклическим соединениям. [5]
Электроциклические реакции протекают как реакции внутримолекулярной циклизации. [6]
Это объясняется тем, что реакция внутримолекулярной циклизации подчиняется уравнению реакции первого порядка. [7]
С целью исключения или затруднения реакции внутримолекулярной циклизации необходимо было найти ацилируе-мую карбонильную компоненту, близкую по строению к хлорангидриду, но неспособную к образованию продуктов, склонных к циклизации. Кроме того, карбонильная компонента должна обладать более высокой нуклеофильной реакционной способностью, чем сам хлорангидрид, с тем чтобы скорость ацилирования этой карбонильной компоненты была значительно большей, чем скорость самоацилирования хлор-ангидрида. [8]
Выше были упомянуты два примера реакций внутримолекулярной циклизации радикалов, реакции ( А) и ( В), в каждой из которых происходит замещение атакующим радикалом по насыщенному центру. Для ненасыщенных молекул, содержащих двойные связи, следует ожидать другой тип циклизации - присоединение радикала к двойной связи. [9]
Большой теоретический и практический интерес представляют реакции внутримолекулярной циклизации, приводящие к образованию полимеров, содержащих лактонные и лактамные звенья. В качестве исходных соединений дюжно применять производные полиакриловой к-ты или сополимеры стирола и имида малеитювой к-ты. Реакции протекают через промежуточную стадию образования высокореакционпоспособных изоциановых групп. [10]
Большой теоретический и практический ийтерес представляют реакции внутримолекулярной циклизации, приводящие к образованию полимеров, содержащих лактонные и лактамные звенья. В качестве исходных соединений можно применять производные полиакриловой к-ты или сополимеры стирола и имида малеиновой к-ты. Реакции протекают через промежуточную стадию образования высокореакционноспособных изоциановых групп. [11]
То, что здесь не идет реакция внутримолекулярной циклизации, можно обыснить неблагоприятными пространственными условиями, поскольку в данном случае речь идет об образовании шестичленного фосфатного цикла Б транс-положении по отношению к пятичленному циклу рибозы. Однако этот способ проведения реакции не может быть непосредственно использован для синтеза других циклических рибонуклеозид-3 5 -фосфатов, так как, например, аденозин -, гуанозин - и иитидин-5 - фосфаты в пиридине нерастворимы. [12]
В последнем случае амидогидразидная группировка в результате реакции внутримолекулярной циклизации превращается в устойчивый 1 3 4-оксадиазольный цикл. В табл. 1.2 представлены некоторые мономеры, нашедшие широкое распространение в качестве исходных продуктов для получения волокнообразующих термостойких полимеров, а также мономеры, являющиеся перспективными, однако производство последних ограничено по экономическим или технологическим соображениям. [13]
Изотиоцианаты карбоновых и иминокарбоновых кислот легко вступают в реакции внутримолекулярной циклизации. [14]
Одним из типов химической модификации высокомолекулярных соединений является реакция внутримолекулярной циклизации. Она может проходить в тех случаях, когда в состав макромолекул входят реакционноспособные группы, расположенные в цепи на расстояниях, необходимых для образования при их взаимодействии пяти - или шестичленных циклов. Такие группы есть в макромолекулах диеновых полимеров, поэтому эти полимеры в определенных условиях легко циклизуются, превращаясь в смолоподобные термопластичные вещества, находящие промышленное применение в качестве связующих в лаках и красках ( особенно типографских), клеев, а также для получения озоностойких резин, водостойких и хорошо полирующихся покрытий. [15]
Страницы: 1 2 3