Cтраница 4
Образующийся озон поглощает УФ-радиацию Солнца в области 250 - 260 нм, губительно действующую на живые организмы. К другой важной фотохимической реакции относится реакция выделения кислорода и ассимиляция диоксида углерода в процессе фотосинтеза. Фотохимическое разложение бромида серебра лежит в основе фотографического процесса. [46]
В области преимущественного выделения молекулярного кислорода ( Ег2 В) скорость реакции не зависит от температуры приготовления стеклоуглерода ( рис. 50) и существенно ниже, чем на пирогра-фите. Это может быть обусловлено тем, что активными центрами реакции выделения кислорода являются боковые атомы гексагональной структуры или группы, непосредственно с ней связанные. Отсутствие макроскопических гексагональных образований в стеклоуглеродах является, по-видимому, причиной их более низкой активности в этой реакции по сравнению с графи-топодобными материалами. [47]
Значительный эффект снижения напряжения на электрохимической стадии получения водорода может быть достигнут в комбинированных системах, включающих электролиз с образованием на катоде водорода, а на аноде какого-либо химического продукта, подвергаемого на втсрой ступени термическому разложению. Анодная реакция должна протекать при менее положительном потенциале, чем реакция выделения кислорода. Снижение напряжения и расхода электроэнергии в этом случае достигается за счет уменьшения теоретического напряжения разложения, а в некоторых случаях, очевидно, и вследствие меньшего перенапряжения выделения водорода и омического падения напряжения по сравнению с условиями при электролизе щелочных растворов. [48]
Значительный эффект снижения напряжения на электрохимической стадии получения водорода может быть достигнут в комбинированных системах, включающих электролиз с образованием на катоде водорода, а на аноде какого-либо химического продукта, подвергаемого на второй ступени термическому разложению. Анодная реакция должна протекать при менее положительном потенциале, чем реакция выделения кислорода. Снижение напряжения и расхода электроэнергии в этом случае достигается за счет уменьшения теоретического напряжения разложения, а в некоторых случаях, очевидно, и вследствие меньшего перенапряжения выделения водорода и омического падения напряжения по сравнению с условиями при электролизе щелочных растворов. [49]
Однако при наличии в растворе ионов галогенов вследствие высокой поляризации реакции выделения кислорода в первую очередь на аноде выделяется иод, затем - бром. Фтор из-за положительного значения потенциала не может быть выделен из водных растворов на аноде, его получают электролизом расплавленных фторидов. На аноде не окисляются также ионы SO. [50]
Адсорбционные явления в растворах органических веществ; при высоких анодных потенциалах отличаются еще большей сложностью. Прежде всего это определяется многообразием форм хемосорбции кислорода и сложным механизмом реакции выделения кислорода в этой области Ег. [51]
При электролизе с нерастворимым анодом на электроде может окисляться или ион ОН, или другие ионы, или недиссоциированные молекулы восстановителей, присутствующие в растворе. Однако при наличии в растворе ионов галогенов, вследствие высокой поляризации реакции выделения кислорода в первую очередь на аноде выделяется иод, затем - бром. Фтор из-за положительного значения потенциала не может быть выделен из водных растворов на аноде, его получают электролизом расплавленных фторидов. [52]
Несомненный практический интерес представляет комбинированный метод получения водорода, включающий электролиз с образованием на катоде водорода, а на аноде - определенного химического продукта, подвергаемого в последующем термическому разложению. Анодный процесс в данном случае должен протекать при менее положительном потенциале, чем реакция выделения кислорода. Проведение процесса по комбинированному методу позволяет снизить напряжение и расход электроэнергии в основном за счет уменьшения теоретического напряжения разложения, а в некоторых случаях и за счет снижения перенапряжения выделения водорода и омического падения напряжения. [53]
Процесс проводят в растворе 5 5 - 6 5 At H2SO4 на гладких платиновых электродах при плотности тока 5 - 10 кА / м2 и при потенциале анода 3 0 - 3 2 В. Повышению выхода по току способствует высокая плотность тока и, следовательно, высокая поляризация реакции выделения кислорода. На платинированной платине, на которой истинная плотность тока и поляризация значительно ниже, область в. Иногда этот процесс проводят в растворе не серной кислоты, а сульфата аммония; при этом образуется раствор пероксодисульфата аммония. [54]
Для снижения тока растворения в пассивной области свинец легируют другими металлами, например сурьмой или серебром, что приводит к понижению растворимости оксидно-хроматных пленок. Пассивные пленки на свинце обладают неплохой электронной проводимостью, что делает возможным протекание на них реакции выделения кислорода и не вызывает повышенного падения напряжения в пленке. Однако по мере работы свинцовых анодов толщина пленок возрастает и падение напряжения в пленке увеличивается, выделение кислорода происходит при более высоком положительном потенциале, напряжение на ванне также возрастает. Поэтому свинцовые аноды для снижения расхода электроэнергии необходимо периодически вынимать из электролита и очищать. [55]