Реакция - катодное выделение - водород
Cтраница 4
Сравнение экспериментальных и расчетных данных свидетельствует о том, что параметры катодного выделения водорода на железе в кислом хлоридном растворе не соответствуют полностью ни теории замедленной рекомбинации, ни теории замедленного разряда, хотя несколько ближе к требованиям последней. Это подтверждает предположение, высказанное ранее Л. И. Антроповым [3], что обе стадии реакции катодного выделения водорода протекают с соизмеримыми скоростями. Можно полагать также, что на большей части поверхности реализуется разрядный механизм, а на оставшейся - рекомбинационный. [47]
Рассмотрено влияние различных структурных факторов на удельную адсорбционную и электрохимическую активность единицы поверхности платиновых катализаторов. Характер адсорбции водорода на поликристаллической платине и на грани ( 111) аналогичен, в то время как на грани ( 100) растет концентрация крепкосвязанного водорода. На примере реакций катодного выделения водорода, анодного выделения кислорода и анодного окисления метанола показано, что дефекты кристаллической решетки практически не влияют на адсорбционные и каталитические свойства поверхности платины при отнесении активности к единице работающей поверхности. Сделан вывод о том, что свойства электрода определяются в большей степени химической природой металла, чем структурой поверхности. [48]
Разность значений константы а для свинца и родия по данным рис. 19.1 составляет 1 25 В. С учетом наклона поляризационной кривой это соответствует изменению скорости реакции при одном и том же потенциале примерно в 10 раз; ток обмена изменяется от 10 - 14 А / м2 для свинца до 3 - 10 - 3 А / м2 для родия. Такое сильное изменение скорости на разных металлических электродах характерно именно для реакции катодного выделения водорода. [49]
Значительно более отчетливо указанный деполяризующий эффект, обусловленный присутствием смолы на поверхности ртутного электрода, был выражен при исследовании электроноионообменников, окислительно-восстановительная функция которых определяется присутствием в смоле ионов металлов переменной валентности. Примером служит рис. 4, в верхней части которого помещены тафелевские прямые для чистой ртути и ртутного электрода с навеской окисленной смолы ЭЙ-12 0 05 г. Деполяризующий эффект, обусловленный наличием смолы на поверхности ртути даже при самых малых плотностях тока, составлял в данном случае около 0 7 в и еще более увеличивался с возрастанием плотности поляризующего тока. В нижней части рисунка показан аналогичный график для смолы ЭЙ-15, из которого следует, что деполяризация реакции катодного выделения водорода на ртути в присутствии навески ЭИ-15 выражена также крайне резко. [50]
Как будет отмечено ниже, стадия (1.22) - первая стадия анодного растворения металлов группы железа. Иначе говоря, при достаточно отрицательных потенциалах поверхностная концентрация [ МеОН ] адс окажется крайне мала, и поэтому уже нельзя будет утверждать, что процесс (1.17) является быстрым. С ростом катодной поляризации возрастает вклад обычных традиционных путей реакции катодного выделения водорода. [51]
Соединения АОД, ДОД, АОФ и ДИ практически не влияют на параметры эй реакции и, следовательно, на механизм выделения водорода. При вве-в коррозионную среду соединений 01, 02, МД и КБ величины ских параметров близки к расчетным значениям, полученным по теории: ленного разряда. По-видимому, в данном случае лимитирующей является стадия разряда. Поскольку кинетика коррозии металла в кислых сероводородсо-держащих средах определяется реакцией катодного выделения водорода, соединения 01, 02, МД и КБ, эффективно препятствуя этому процессу, значительно снижают скорость общей коррозии. [52]
Если потенциал металла отрицательнее потенциала водородного электрода, то процесс коррозии протекает как с поглощением кислорода, так и с выделением водорода. Однако и при наличии кислорода в системе скорость его восстановления в некоторых случаях мала по сравнению со скоростью выделения водорода, например, в растворе кислоты на цинке, железе, марганце. Ввиду большой подвижности ионов Н обычно стадия подвода не лимитирует реакцию катодного выделения водорода. [53]
Страницы: 1 2 3 4