Реакция - акватация
Cтраница 1
Реакция акватации (2.97) протекает медленно и определяет скорость суммарного процесса гидролиза ионов PtCl - в щелочной среде, а реакция (2.99) протекает очень быстро. [1]
Скорость реакции акватации не зависит от концентрации замещающего лиганда ( Н2О), что является дополнительным доказательством диссоциативного механизма этой реакции замещения. [2]
Кинетику реакции акватации можно изучить, измеряя во времени потенциал электрода второго рода, обратимого относительно лиганда, освобождающегося при протекании реакции акватации. [3]
По Дрейеру, реакции акватации и гидролиза в ионе PtCljj - в основном тоже протекают через подобные мостиковые ионы, так как при этом энергия активации оказывается порядка 13 ккал. [4]
Образующиеся при протекании реакции акватации комплексные ионы металлов часто обладают свойствами слабых кислот, что связано с относительно легким отщеплением ионов водорода от молекул воды, находящихся во внутренней координационной сфере комплекса. В подобных случаях скорость реакции акватации может быть определена путем измерений во времени рН исследуемого раствора. Измерения рН обычно проводят со стеклянным электродом в нейтральных или близких к нейтральным средах, не содержащих буферных добавок. [5]
Рассмотренный метод определения скоростей реакции акватации может быть использован лишь при изучении комплексов, для лигандов которых существуют обратимые электроды второго рода. Кроме того, необходимо следить, чтобы изучаемые комплексы не окислялись и не восстанавливались на поверхности используемых электродов. [6]
 |
Зависимость сдвига потенциала системы IrCljj. 1 - в 3 М Н ( С1, С1О4 от времени, прошедшего после начала реакции акватации комплексов IrCljj при разных значениях [ СГ ], указанных на кривых. [7] |
В связи с этим при потенциометрическом изучении кинетики реакции акватации (III.49) использовали в основном инертные Rh - и 1г - электроды. [8]
При достаточно большом времени, прошедшем после начала реакции акватации комплекса 1гС1з -, линейная зависимость р - t, описываемая уравнением (2.106), нарушается, что связано с влиянием противоположной реакции. [9]
В литературе описано несколько потенциометрических методов изучения скоростей реакции акватации комплексных ионов металлов в водных растворах электролитов. [10]
СЩ - ] - концентрации комплексов IrClg до начала реакции акватации ( t 0) и по прошествии времени t с момента начала реакции акватации; k ] - константа скорости реакции акватации (111.49), которая, учитывая большой избыток молекул воды, является реакцией псевдопервого порядка. [11]
Рассмотренные выше результаты, полученные при потенциоме-трическом исследовании кинетики реакции акватации комплексов IrCljj, свидетельствуют об изменении условий гидратации указанных комплексов и катионов при образовании из них ионных пар. [12]
В отличие от In3 1, увеличивающего константу скорости реакции акватации гексахлоридного комплекса Ir ( III) в 40 раз ( см. табл. III.4 и III.5), катион ( C2H6) jN4 увеличивает ее в ж2 раза. Последнее, по-видимому, определяется в основном электростатическим притяжением внешнесферным катионом ( CjsHe) iN внутри-сферного хлор-иона, замещаемого на молекулу воды. [13]
Процесс замещения лиганда в комплексе на молекулу воды называют реакцией акватации или кислотным гидролизом. Использование термина кислотный гидролиз обусловливается тем, что подобные процессы обычно протекают в достаточно кислых электролитах. При более высоких значениях рН у ряда комплексов становится заметной скорость процесса замещения лиганда на ионы гидроксила, и этот тип гидролиза называют щелочным гидролизом. [14]
Поскольку мы располагаем значениями констант равновесия, а также данными для констант скорости реакции акватации ( fcj) комплексов, мы можем вычислить константы скорости обратных реакций замещения координированной Н20 ионом хлора из раствора. Из табл. 3 видно, что для всех указанных там соединений большая прочность, измеряемая константой нестойкости, обусловлена большей скоростью регенерации исходного комплексного иона. Так, константа скорости акватации для K2PtBr4 вчетверо больше, чем для K2PtCl4, а / са для K2PtBr4 примерно в 25 раз больше. [15]
Страницы: 1 2 3