Cтраница 3
По-видимому, реакция Вюрца протекает через две основные стадии. [31]
Так как реакция Вюрца гетерогенная скорость присоединения натрия зависит от диффузии и от поверхности металла. Эти факторы, очевидно, детально еще не исследовались. Можно предположить, что скорость диффузии играет решающую роль. Но диффузия тормозится вследствие осаждения галогенида натрия на поверхности натрия. [32]
При использовании реакции Вюрца как метода получения предельных углеводородов необходимо иметь в виду, что с удовлетворительными выходами конечных предельных продуктов реагируют только первичные галогенопроизводные. В случае вторичных и третичных галогенопроизводных выход предельных углеводородов типа R - R составляет всего несколько процентов. [33]
Во избежание реакции Вюрца рекомендуется при проведении любого синтеза магнийорганического соединения медленнее прибавлять к магнию эфирный раствор галогенида, не допуская образования большого избытка галогенопроизводного в реакционной смеси. В некоторых случаях следует брать большой избыток магния. [34]
При проведении реакции Вюрца были открыты два следующих новых любопытных факта. При синтезе таких углеводородов, как 4 5-диэтилоктан ( из 3-бромгексана) и 2 9-диметил - - 5 6-диизоамилдекан ( из 5-бром - 2 8-диметилнонана), было отмечено, что с перемещением от конца цепи галоида в галоидалкиле выходы углеводородов, получаемых по реакции Вюрца, падают. [35]
Эта реакция аналогична реакции Вюрца, которая проводится с натрием. [36]
Физические свойства предельных углеводородов. [37] |
Таким образом, реакция Вюрца позволяет восходить в гомологическом ряду от более простых углеводородов к более сложным. [38]
Реакция идет аналогично реакции Вюрца. [39]
Показано, что реакция Вюрца с использованием р - С1СвН4С1 и натрия в кипящем ксилоле под азотом не позволяет получить даже следов га-поли-фениленов. Авторы считают, что в аналогичных синтезах кислород выполняет роль окислителя первоначально образующегося ArNa. О действии кислорода на указанные выше ароматические дилитиевые соединения см. стр. Методика синтеза исходных дилитиевых соединений приведена в гл. [40]
Окислительная ячейка для фотохимических опытов. [41] |
Диметилоктан получался по реакции Вюрца из бромистого изоа-мила. [42]
В общем механизм реакции Вюрца остается неопределенным. [43]
Во время протекания реакции Вюрца в реакционной смеси присутствуют натрийалкилы. Это было показано на примере реакции додецил-хлорида с натрием путем пропускания С02 через реакционную смесь. Виттиг и Витт [152] также считают, что образуются натрийалкилы, но подвергают сомнению свободно-радикальный механизм, предпочитая ионную интерпретацию. Ионный механизм для реакции Вюрца предполагается Мортоном [93], который полагает, что свободно-радикальный механизм не доказан. [44]
Галогенэфнры вступают в реакцию Вюрца с некоторыми ароматическими производными, имеющими атом галогена в кольце. [45]