Cтраница 3
Напишите типичные для ацетилена реакции присоединения по тройной-связи. Имя какого ученого носит реакция гидратации ацетилена. [31]
Каталитическое действие сульфатных комплексов меди в реакции гидратации ацетилена изучалось ранее [1-3], однако механизм действия катализатора еще недостаточно ясен. [32]
Сергиенко предпослал открытию реакции каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов М. Г. Кучеровым, оказавшей большое влияние на развитие химической промышленности, историческое введение. В нем Сергиенко нашел уместным отметить начало изучения реакции гидратации ацетилена французским химиком Бертло, затем открытие К. Зайцевым и Глинским [10] реакции превращения галоидных винилов в уксусный альдегид под воздействием ( СНзСОО) 2Н §, которой позднее заинтересовался Кучеров. Наконец, Сергиенко отметил исследования А. П. Эльтекова, которые привели его к известному выводу, что виниловые спирты неустойчивы и изомеризуются в уксусный альдегид или кетоны. На основании этой исторической справки Сергиенко заключил: Таким образом, исследованиями Зайцева и Глинского и Эльтекова была подготовлена почва для открытия Кучеровым реакции каталитической гидратации ацетилена, определившей пути технического синтеза уксусной кислоты [ 11, стр. Вскоре Мусабеков в книге История органического синтеза в России, сославшись на статью Сергиенко, повторил сказанное им ранее: Предшественниками М. Г. Кучерова в изучении каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов были К. [33]
Гидратацией ацетилена или его гомологов получают ацетальде-гид или соответствующие кетоны. В основе эти процессов лежит открытая М. Г. Кучеровым ( 1881 г.) [10] реакция гидратации ацетилена в ацетальдегид в присутствии H2SO4 с добавкой солей ртути. Хотя эта реакция известна давно и проводится в заводском масштабе, но механизм ее недостаточно изучен и в настоящее время. [34]
Гидратацией ацетилена или его гомологов получают ацетальде-гид или соответствующие кетоны. В основе эти процессов лежит открытая М. Г. Кучеровым ( 1881 г.) [10] реакция гидратации ацетилена в ацетальдегид в присутствии H SO4 с добавкой солей ртути. Хотя эта реакция известна давно и проводится в заводском масштабе, но механизм ее недостаточно изучен и в настоящее время. [35]
Существенный недостаток описанного жидкофазного способа гидратации ацетилена - использование токсического ртутного катализатора и его регенерация, что в производственных условиях создает серьезные осложнения. В связи с этим в последнее время внимание многих исследователей привлекает возможность контактного проведения реакции гидратации ацетилена в паровой фазе по аналогии с разобранным выше процессом прямой парофазной гидратации этилена в этиловый спирт. Советские ученые внесли много ценного и интересного в разработку этого чрезвычайно важного теоретической и практической точек зрения вопроса. [36]
Ионно-кислотно-щелочно - солевой гомогенный и псевдогомогенный катализ играет исключительно большую роль в химических процессах, совершающихся в водной среде при участии катализаторов и ферментов. Пользуясь терминологией Кобозева3, можно причислить эти реакции к ионно-органическому катализу, в котором исключительную роль играют соли, как, например, в реакциях гидратации ацетилена ( по Кучерову) в присутствии солей ртути и в полимеризации ацетилена до винилацетилена в присутствии солей меди. [37]
Между тем, как далее писал Данилевский, использование реакции Кучерова дало блестящие результаты, и в дальнейшем она сыграла очень важную роль в развитии мировой промышленности. Множество привилегий на использование реакции Кучерова для различных целей было выдано в США, Франции, Англии, Германии, Канаде, Норвегии, Швейцарии и других странах [ 73, стр. Краткую справку о реакции гидратации ацетилена Данилевский заключил словами: Реакция М. Г. Кучерова, при всем многообразии уже достигнутых современных способов ее промышленного использования, имеет огромное будущее как основа для возникновения еще новых и новых отраслей производства [ 73, стр. [38]
Основные работы М. Г. Кучерова посвящены изучению непредельных углеводородов. Открытая им в 1881 г. реакция гидратации ацетилена и его производных ( реакция Кучерова) широко применяется в промышленности и имеет особенно большое значение для про. [39]
В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений ( так называли тогда процессы гетерогенного катализа): Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции; поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида ( 1881 - 1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. [40]
В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений ( так называли тогда процессы гетерогенного катализа): Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции; поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида ( 1881 - 1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, а также исследования С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила для производства синтетического каучука. [41]
Интересное явление было недавно обнаружено нами при изучении реакции гидроцианирования ацетилена в купрохлоридных растворах. Изучение гидратации ацетилена в присутствии HCN в растворе привело нас к Выводу, что ци-амидные комплексы меди, так же как и сульфидные, обладают большей каталитической активностью по сравнению с купрохлоридными комплексами. Исследование реакций присоединения к ацетилену различных молекул ( Н2О, НС1, HCN, НССН, С5Н6) показало, что сильные лиганды типа S2 -, CNS -, CN -, R2S, RSH и другие увеличивают скорость только лишь реакции гидратации ацетилена, практически не влияют на скорость гидрохлорировапйя, незначительно снижают скорость димеризации ацетилена и более заметно подавляют реакцию гидроцианирования. [42]
Так, в 1811 г. К. С. Кирхгоф открыл способность разбавленных кислот вызывать превращение крахмала в сахар ( глюкозу); в 1814 г. им же было установлено, что эту реакцию может катализировать диастаза из ячменного солода. В середине прошлого столетия А. И. Ходнев объяснял катализ образованием так называемых парных соединений, намечая общие контуры развившейся позднее теории промежуточных соединений. Во второй половине прошлого столетия М. М. Зайцев открыл каталитические свойства палладия в реакциях восстановления; М. Г. Кучеров обнаружил, что ртутные соединения являются сильными катализаторами в реакции гидратации ацетилена при получении, в частности, ацетальдегида; Д. П. Коновалов изучал механизм контактных процессов и успешно разрабатывал общую теорию катализа; А. М. Бутлеров обнаружил, что серная кислота и трехфтористый бор ускоряют процесс полимеризации олефинов; Г. Г. Густавсон уста-новил, что хлористый алюминий является сильным катализатором, ускоряющим самые разнообразные превращения органических соединений; Н. А. Меншуткин на примере реакции между галоид-алкилами и триалкиламинами ( например, С2Н51 ( C2H5) 3N - - ( C2H8) 4NI) установил каталитическое влияние растворителя; Д. И. Менделеев впервые объяснил роль внутримолекулярных движений в химических превращениях. Им доказано, что в катализаторе атомы связаны сравнительно прочно и незначительные изменения в их движении не нарушают общего равновесия, в то время как в превращаемом веществе, содержащем менее прочно связанные атомы, небольшое их смещение, вызванное контактом с катализатором, может повлечь за собой химическое превращение. [43]