Cтраница 2
На первый взгляд реакция гидроборирования ( 218) кажется аномальной, так как, по-видимому, является четырехцентровой реакцией в смысле Хюккеля, но обладает низкой энергией активации. [16]
Стереохимию присоединения в реакциях гидроборирования легко предсказать. Реакция протекает стереослешфнчно как син - присоединение через четырехцентровое переходное состояние с одновременным связыванием атомов бора н водорода. Поэтому обе новые связи С - В и С - Н образуются с одной и той же стороны кратной связи. В теории молекулярных орбиталей реакция присоединения рассматривается как взаимодействие олефиновых л-орбиталей со свободными р-орбиталями трехвалентного бора. [17]
Стереохимию присоединения в реакциях гидроборирования легко предсказать. Реакция протекает стереослешфнчно как сан - присоединение через четырехцентровое переходное состояние с одновременным связыванием атомов бора и водорода. Поэтому обе новые связи С-В н С - Н образуются с одной и той же стороны кратной связи. В теории молекулярных орбиталей реакция присоединения рассматривается как взаимодействие олефиновых л-орбиталей со свободными р-орбиталямн трехвалентного бора. [18]
Триалкилбораны, легко получаемые реакцией гидроборирования алкенов ( см. гл. [19]
До сих пор при реакциях гидроборирования не было замечено ни одного случая перегруппировки углеродного скелета молекулы. [20]
Какой алкен ( триен) следует ввести в реакцию гидроборирования - карбоншшрования окисления, чтобы получить спирт, изображенный ниже. [21]
Спирты с противоположной ориентацией гидроксила получают из алкенов реакцией гидроборирования диборанами с последующим окислением. [22]
Борогидрид натрия растворим в диглиме и триглиме, и реакции гидроборирования эфиратом трехфтористого бора, хлористым водородом или серной кислотой протекают быстро и с количественным выходом при комнатной температуре. [23]
Поскольку образование алкилборана протекает через циклическое переходное состояние, реакцию гидроборирования следует рассматривать как смн-присоединение; продуктом такого превращения является цмс-аддукт. Как окисление связи В-С действием пероксида водорода, так и ацидолиз этой связи не изменяют конфигурацию аддукта. Это означает, что и гидратация, и гидрирование двойной связи через гидроборирование, в целом, являются процессами смн-присоединения. [24]
Выше было отмечено, что эго не совсем так для реакции гидроборирования алкенов. [25]
Многие спирты, особенно принадлежащие к классу стероидов, были подвергнуты реакции гидроборирования. Наличие одной или большего числа свободных гидроксильных групп требует соответствующего избытка гидроборирующего агента. Образующиеся эфиры борной кислоты не препятствуют гидроборированию. [26]
Многие спирты, особенно принадлежащие к классу стероидов, были подвергнуты реакции гидроборирования. Наличие одной или большего числа свободных гидроксилыгых групп требует соответствующего избытка гидроборирующего агента. Образующиеся эфиры борной кислоты не препятствуют гидробориронанию. [27]
Ниже рассмотрим лишь главные особенности применения в термохимических исследованиях борорганических соединений реакций гидроборирования олефинов и гидролиза для сравнения в дальнейшем этих частных методов с методом теплот сгорания. [28]
С другой стороны, аналогичные соединении с tnpmtc-co членением Л1В вступают в реакцию гидроборирования. [29]
Избирательное присоединение алкнлборапов к олефпиам по связи Н - В расширило границы применения реакции гидроборирования. [30]