Реакция - гидродимеризация
Cтраница 2
Если в молекуле органического вещества имеются две функциональные группы, каждая из которых способна вступать в реакцию гидродимеризации, то в некоторых случаях при восстановлении может происходить образование цикла. [16]
Весьма экономичное получение акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена [67] открывает возможность использования этого продукта для синтеза адипонитрила по реакции гидродимеризации. [17]
Если в молекуле органического вещества имеются две функцио - нальные группы, каждая из которых способна вступать в реакцию гидродимеризации, то в некоторых случаях в процессе восстановления может образовываться цикл. Условия, необходимые для проведения гидроциклизации, практически не отличаются от применяемых для гидродимеризации ненасыщенных соединений. [18]
Применение этого метода позволит значительно удешевить акрилонитрил ( на 30 - 40 %) и открывает возможность использования этого продукта для электросинтеза адипонитрила по реакции гидродимеризации. [19]
 |
Восстановительное сочетание ненасыщенных JV-диэтиламидов R R2CC ( R3 CONR2 под действием литийалюминийгидрида. [20] |
Важно отметить, что во всех случаях гидродимеризации под действием литийалюминийгидрида протекает образование несимметричных гидридов, чем процессы гидродимеризации, протекающие в данном случае, существенно отличаются от реакций гидродимеризации, вызываемых другими восстанавливающими агентами. [21]
Кислоты используются как фоновые электролиты при электровосстановлении в водных растворах органических соединений с изолированными и активированными этиленовыми связями, карбонильных соединений до спиртов, гетероциклических соединений, нитро -, нитрозосоединений и нитрилов до аминов, а также в реакциях гидродимеризации ненасыщенных кар-боновых кислот. [22]
В связи с этим в тех случаях, когда нужно осуществлять восстановительный процесс до мономерных продуктов, лучше применять амальгаму лития или натрия. Реакции гидродимеризации полнее протекают при восстановлении амальгамой калия. [23]
Многие гетероциклические соединения содержат в цикле достаточно активированные двойные связи, и в принципе их электровосстановление должно сопровождаться образованием гидро-димерных продуктов. К сожалению, реакции гидродимеризации этого класса соединений представлены лишь отдельными примерами. Очевидно, электрохимия этого класса соединений изучена недостаточно, но можно не сомневаться, что здесь имеются большие потенциальные возможности. [24]
Выше были рассмотрены реакции амальгамного восстановления, не сопровождающиеся димеризацией. Особый интерес представляют реакции амальгамной гидродимеризации, часто осуществляемые успешнее, чем другими методами. [25]
Снижение температуры часто вызывает повышение выходов по току и веществу. Особенно заметно это проявляется в реакциях радикальной гидродимеризации. Снижение температуры приэлект-родного пространства способствует повышению стабильности радикалов и, как следствие, увеличению выхода по току димера. Например, реакция анодной димеризации - анодного сочетания ( синтез Кольбе) - успешнее протекает при низких температурах. [26]
Снижение температуры часто вызывает повышение выходов по току и веществу. Особенно заметно это проявляется в реакциях радикальной гидродимеризации. Снижение температуры приэлект-родного пространства способствует повышению стабильности радикалов и, как следствие, увеличению выхода по току димера. Например, реакция анодной димеризации - анодного сочетания ( синтез Кольбе) - успешнее протекает при низких температурах. [27]
Этот путь, по нашему мнению, особенно важен при проведении реакций гидродимеризации. Дело в том, что при восстановлении в про-тогенной среде к образующемуся промежуточному радикалу может присоединиться атом водорода, а если растворитель непротогенный, то образующемуся радикалу остается единственная возможность - соединиться с другим таким же радикалом. Естественно, что такие реакции гидродимеризации могут также протекать в отдельных случаях и в отсутствии растворителя. Эти интересные вопросы также разобраны на ряде примеров. [28]
Реакция, по которой образуется динитрил адипиновой кислоты, была названа реакцией гидродимеризации. [29]
Следовательно, характерной особенностью процесса восстановления органических соединений при использовании электродов из амальгам щелочных металлов являются небольшие значения потенциалов по ф-шкале, что должно оказывать определенное влияние на скорость и направление процесса восстановления органических соединений. В частности, увеличение адсорбируемости органических соединений при уменьшении потенциала по ф-шкале должно облегчать течение реакции гидродимеризации как по радикальному механизму, так и через стадию образования анион-радикалов. Увеличением концентрации ацетона, вследствие сдвига нулевой точки электрода при образовании амальгам, была объяснена возможность получения с помощью амальгам щелочных металлов более высоких выходов пинакона, чем при электрохимическом восстановлении на ртути в условиях, когда амальгама не образуется. Однако увеличение выхода гидродимерных продуктов с уменьшением значений потенциалов по ф-шкале наблюдается не во всех случаях. [30]
Страницы: 1 2 3