Реакция - гидрообессеривание
Cтраница 2
Газосырьевую смесь из реактора 3 нагревают в печи 5 до 550 - 620 С и направляют в три последовательных реактора гидродеалкилирования 6, где одновременно протекают реакции гидрообессеривания и гидрокрекинга неароматических углеводородов. Температуру между реакторами снижают введением холодного водородсодержащего газа. [16]
При прохождении смеси паров очищаемого сырья и водород содержащего газа над катализатором под влиянием температуры и давления проходят различные реакции, к числу которых относятся [21]: реакции гидрообессеривания; гидрирование ненасыщенных соединений; гидрирование ароматических углеводородов; гидрокрекинг насыщенных углеводородов; деметилирование гомологов бензола. [17]
Гидрообессеривающая реакция катализатора является важнейшей, так как при любых вариантах и условиях процесса достаточно полное обессеривание продуктов является обязательным условием. Все реакции гидрообессеривания экзотермичны. [18]
 |
Схема процесса Пиротол. [19] |
Затем поток вторично нагревают и подают в реактор Пиротол, где протекают гидрокрекинг и деалкилирование с выделением большого количества теплоты. Одновременно протекают реакции гидрообессеривания. Необходимую температуру поддерживают, подавая охлаждающий поток в реактор между слоями катализатора. Продукты охлаждают ( теплообмен с сырьем или производство пара) и конденсируют. После выделения циркулирующего и отходящего газов поток стабилизируют и разгоняют, получая ароматические углеводороды того нее качества, что и при гидродеалкилировании толуола. Толуол и дифенилы возвращают в реактор для увеличения выхода бензола. [20]
Важным с точки зрения технологии и экономики при прочих равных данных является соотношение в катализаторе кобальта и молибдена. Такое соотношение обеспечивает максимальную активность в реакциях гидрообессеривания - катализатор обладает весьма высокой избирательностью - реакции гидрокрекинга связей С-С и насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. [21]
ВНИИНП разработан пропиткой алюмоникель-молибденовый катализатор ОД-17Р. Катализатор обладает высокой активностью как в реакциях гидрообессеривания, так и гидрирования ароматических углеводородов. [22]
Важным с точки зрения технологии и экономики при прочих равных данных является соотношение содержания в катализаторе кобальта и молибдена. Это соотношение обеспечивает его максимальную активность в реакциях гидрообессеривания, такой катализатор обладает весьма высокой избирательностью, и реакции гидрокрекинга связей углерод - углерод или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекает. [23]
Перед работой катализаторы гидро-обессеривания подвергаются восстановлению ( водородом или се-розодородом) приводящему к образованию цантров активных в реакции гидрообессеривания. Для определения количества этих центров можно использовать хемосорбцию кислорода, т.е. вещества, отравляющего активные центры. С другой стороны в реакции гидрообессеривания принимает участие водород, и активность катализатора зависит от его способности адсорбировать водород т.е. по хемосорбции водорода можно оценить активную поверхность катализатора. Мы использовали в своей работе два хемосорбата - кислород и водород. [24]
Однако способность к восстановлению, как показано на примере серии катализаторов Мо03 / А1203, W03 / A1203 и Re207 / Al203, полученных различными способами, а также промышленного АКМ катализатора KF-120 - 3E, зависит от многих факторов: условий восстановления, состава восстановительной среды, прочности связи активных металлов с носителем, степени их дисперсности, которая в свою очередь зависит от степени покрытия поверхности носителя атомами металла. На рис. 55 показаны условия термопрограммированного восстановления, а на рис. 56 - зависимость константы скорости ( реакции гидрообессеривания тиофена на этих катализаторах от степени покрытия поверхности носителя. [25]
Платиновые катализаторы обладают высокой активностью в реакциях превращения сернистых соединений. После потери активности в реакциях дегидрирования и ароматизации платиновый контакт сохраняет высокую обессеривающую способность [15, 312], так как реакции гидрообессеривания протекают с меньшими энергиями активации. Следовательно, даже отработанный алюмоплатиновый катализатор может быть использован для гидрогенизационного обессеривания и гидрирования ненасыщенных углеводородов. [26]
Как уже говорилось выше, сероводород адсорбируется на поверхности катализатора в большей степени, чем углеводороды и тиофен. В адсорбированном состоянии сероводород будет удаляться из зоны реакции и не сможет принимать участие в обратной реакции, Поэтрму при изучении реакции гидрообессеривания тиофена в хррматографическом режиме не могли быть обнаружены промежуточные соединения в виде тиофена и бутилмеркаптана. [27]
После блока 7 водородсодержащий газ направляется на прием многоступенчатого компрессора 4 и далее возвращается в цикл. Для использования тепла жидкого потока, отходящего из реактора, и уменьшения поверхности холодильников этот поток до испарителя 8 и смещения с жидкими продуктами из теплообменника 5 обменивается теплом с абсорбентом, используемым на установке очистки водорода. Жидкие продукты реакции гидрообессеривания с низа испарителя, пройдя сырьевой теплообменник 5 и холодильник 6, поступают на ректификацию. [28]
Выше уже упоминались работы [75], которые показали превосходство молибдата кобальта по сравнению с раздельно применяемыми окисью кобальта и окисью молибдена или с механической смесью обоих компонентов. Еще до этого было показано [74], что механическая смесь сульфида кобальта и окиси молибдена обладает значительно большей активностью в реакциях гидрогенизациопного обессери-вания, чем каждый из компонентов раздельно. Специфичность таких смешанных катализаторов была отмечена в германских работах [183], которые показали, что катализатор, содержащий эквимолекулярные количества сульфидов молибдена и кобальта, даже при обычных давлениях обладает высокой активностью в реакциях гидрообессеривания бензола. [29]
В литературе встречается немало дезориентирующих сведений о состоянии работающего катализатора. Так, используемый оксидный катализатор часто восстанавливается до металла или превращается в смесь оксида и металла. Поэтому приходится проводить предварительную обработку или активацию данного катализатора. В ходе реакции гидрообессеривания оксидный катализатор превращается в сульфид, а в реакции фторирования - во фторид. Нередко один и тот же оксидный катализатор используется в нескольких различных реакциях. В действительности же в одном случае он оказывается сульфидом, а в другом - смесью металла и оксида. Для разработки рационального способа получения нового катализатора важно знать состав эксплуатируемого катализатора, который в некоторых случаях мало похож на исходный. [30]
Страницы: 1 2 3