Cтраница 1
Реакции гидроперекисей с фенолами особенно интересны с точки зрения значения последних как антиоксидантов и ингибиторов полимеризации. [1]
Реакции гидроперекисей с сульфидами протекают иначе, чем с простыми эфирами. Основными продуктами реакции в этом случае являются сульфоксиды и только небольшая часть продуктов образуется, по-видимому, в результате разрыва связи между алкилом и серой. [2]
Реакция гидроперекисей со спиртами, изученная наиболее подробно, проходит через гетеролитическое расщепление связи алкил - кислород в спиртах с образованием катионов карбония и превращением их в перекиси. Обычно для осуществления этой реакции необходим кислотный катализатор, который позволяет использовать простые и сложные эфиры как источник ионов карбония. Для очень активных спиртов ( например, ксантгид-рола и трифенилкарбинола) в качестве катализаторов можно использовать уксусную кислоту или смесь уксусной и серной кислот; такие спирты образуют кристаллические перекиси с кумил -, 1-фенилэтил -, 2-фенилбутил -, дифенилметил -, 1, 1-дифе-нилпропил -, тетралил - и 9-фенил. [3]
Реакции гидроперекисей с фенолами особенно интересны с точки зрения значения последних как антиоксидантов и ингибиторов полимеризации. [4]
Реакции гидроперекисей с сульфидами протекают иначе, чем с простыми эфирами. Основными продуктами реакции в этом случае являются сульфоксиды и только небольшая часть продуктов образуется, по-видимому, в результате разрыва связи между алкилом и серой. [5]
Реакции гидроперекисей с двухатомными фенолами исследованы на примерах гидрохинонов. [6]
Реакция гидроперекисей со спиртами, изученная наиболее подробно, проходит через гетеролитическое расщепление связи алкил - кислород в спиртах с образованием катионов карбония и превращением их в перекиси. Обычно для осуществления этой реакции необходим кислотный катализатор, который позволяет использовать простые и сложные эфиры как источник ионов карбония. [7]
Реакция алкильиых гидроперекисей с диспергированным металлическим натрием или с его амальгамой также не дает возможности: выделить иатрпйорганическне перекиси в чистом виде. Перекисные соединения при этом в большей или меньшей степени восстанавливаются металлом или атомарным водородом, выделяющимся при взаимодействии гидроперекиси с натрием. [8]
При реакции гидроперекисей с непредельными сульфидами окисление до сульфоксидов идет скорее, чем атака по двойной связи; этот вопрос будет еще рассматриваться в дальнейшем. [9]
При реакции соответствующих гидроперекисей с трнхлори-дом бора при 0 С в пентане были также получены с хорошим выходом три - ( н-бутилперокси) - бор и три - ( грег-бутилперокси) - бор. [10]
При реакции соответствующих гидроперекисей с трихлори-дом бора при 0 С в пентане были также получены с хорошим выходом три - ( н-бутилперокси) - бор и три - ( грег-бутилперокси) - бор. [11]
Поскольку при реакции гидроперекисей с олефинами образуются два главных продукта - а-окись и спирт, который можно дегидратировать в соответствующий олефин, все процессы этого типа являются комбинированными и включают, как правило, следующие три стадии. [12]
Дальнейшее исследование реакции гидроперекиси изо пропилбензола с аминами показало, что вторичные и третичные, а также первичные ароматические амины с заместителями в ядре не способны к образованию подобных соединений. Попытки получить комплексные или солеобразные соединения гидроперекиси изопропилбензола с дифениламином, о-толуидином, трифе-ниламином и фенил - f - нафтиламином не привели к положительному результату. Согласно данным А. Ф. Луковникова и А. Л. Корицкого [3 ] при взаимодействий дифениламина, а также фенил-р-нафтиламина с гидроперекисью изопропилбензола получаются азот-оксирадикалы. [13]
Дальнейшее исследование реакции гидроперекиси нзопропилбензола с аминами показало, что вторичные и третичные, а также первичные ароматические амины с заместителями в ядре не способны к образованию подобных соединений. Попытки получить комплексные или солеобразные соединения гидроперекиси изопропилбензола с дифениламином, о-толупдином, трифе-ниламином и фенил-р-нафтиламином не привели к положительному результату. Согласно данным А. Ф. Луковникова и А. Л. Корицкого [3] при взаимодействии дифениламина, а также фенил-р-нафтиламина с гидроперекисью изопропилбензола получаются азот-оксирадикалы. [14]
Катализируемая ионом металла реакция гидроперекисей с метилбензиловыми эфирами дает ацетали [47]: однако неизвестно, имеет ли она общий характер и может ли применяться для других простых эфиров. [15]